Question

17．（1）乙基香草醛是食品添加劑的增香原料，其香味比香草醛更濃郁．寫出乙基香草醛分子中兩種含氧官能團的名稱醛基、羥基，核磁共振氫譜顯示該分子中有7種不同類型的氫原子．
（2）乙基香草醛的同分異構(gòu)體A是一種有機酸，A可發(fā)生以下變化：

已知：a．RCH₂OH$\stackrel{CrO_{3}/H_{2}SO_{4}}{→}$RCHO
b．與苯環(huán)直接相連的碳原子上有氫時，此碳原子才可被酸性KMnO₄溶液氧化為羧基．
①由A→C的反應(yīng)方程式，屬于取代反應(yīng)（填反應(yīng)類型）．
②B的結(jié)構(gòu)簡式為．
③寫出在加熱條件下C與NaOH醇溶液發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式．
（3）乙基香草醛的另一種同分異構(gòu)體D（）是一種醫(yī)藥中間體，請設(shè)計合理方案用茴香醛（）合成D．（其他原料自選，用反應(yīng)流程圖表示并注明必要的反應(yīng)條件）．
例如：
（4）乙基香草醛的同分異構(gòu)體有很多種，滿足下列條件的同分異構(gòu)體有3種，其中有一種同分異構(gòu)體的核磁共振氫譜中出現(xiàn)4組峰，吸收峰的面積之比為1：1：2：6，該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為．
①能與NaHCO₃溶液反應(yīng)
②遇FeCl₃溶液顯紫色，且能與濃溴水反應(yīng)
③苯環(huán)上有兩個烴基
④苯環(huán)上的官能團處于對位．

Answer 1

分析 （1）由結(jié)構(gòu)簡式可知，乙基香草醛分子中含氧官能團有醛基、醚鍵、羥基，分子中有7種不同類型的氫原子；
（2）乙基香草醛的同分異構(gòu)體A是一種有機酸，則A中含有羧基，A被氧化后生成的B能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則說明B含有醛基，A含有-CH₂OH，由A與C的分子式可知，A中-OH被-Br取代生成C，A能被酸性高錳酸鉀溶液氧化生成苯甲酸，所以A是，則B為，C為；
（3）氧化生成，與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)得到；
（4）乙基香草醛的同分異構(gòu)體有很多種，滿足下列條件：①能與NaHCO₃溶液反應(yīng)，含有羧基，②遇FeCl₃溶液顯紫色，且能與濃溴水反應(yīng)，含有酚羥基，且酚羥基鄰或?qū)ξ晃恢糜袣湓�子，③苯環(huán)上有兩個烴基，含有-COOH、-OH、2個-CH₃，④苯環(huán)上的官能團處于對位，則酚羥基鄰位含有H原子．

解答 解：（1）由結(jié)構(gòu)簡式可知，乙基香草醛分子中含氧官能團有醛基、醚鍵、羥基，分子中有7種不同類型的氫原子，
故答案為：醛基、羥基；7；
（2）乙基香草醛的同分異構(gòu)體A是一種有機酸，則A中含有羧基，A被氧化后生成的B能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則說明B含有醛基，A含有-CH₂OH，由A與C的分子式可知，A中-OH被-Br取代生成C，A能被酸性高錳酸鉀溶液氧化生成苯甲酸，所以A是，則B為，C為．
①由A→C的反應(yīng)方程式：，屬于取代反應(yīng)，
故答案為：；取代反應(yīng)；
②B的結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：；
③在加熱條件下C與NaOH醇溶液發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式：，
故答案為：；
（3）氧化生成，與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)得到，合成路線流程圖為：，
故答案為：；
（4）乙基香草醛的同分異構(gòu)體有很多種，滿足下列條件：①能與NaHCO₃溶液反應(yīng)，含有羧基，②遇FeCl₃溶液顯紫色，且能與濃溴水反應(yīng)，含有酚羥基，且酚羥基鄰或?qū)ξ晃恢糜袣湓�子，③苯環(huán)上有兩個烴基，含有-COOH、-OH、2個-CH₃，④苯環(huán)上的官能團處于對位，則酚羥基鄰位含有H原子，符合條件的同分異構(gòu)體有：，其中有一種同分異構(gòu)體的核磁共振氫譜中出現(xiàn)4組峰，吸收峰的面積之比為1：1：2：6，該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為：，
故答案為：3；．

點評 本題考查有機物的推斷與合成、官能團結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、限制條件同分異構(gòu)體書寫、有機反應(yīng)類型等，熟練掌握官能團的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，題目難度中等．