【題目】(1)工業(yè)上以粗銅為原料采取如下圖所示流程制備硝酸銅晶體:

①在步驟a中,還需要通入氧氣和水,其目的是___________________________

②在保溫去鐵的過程中,為使Fe3+沉淀完全,可以向溶液中加入CuO,調(diào)節(jié)溶液的pH,根據(jù)下表數(shù)據(jù),溶液的pH應保持在____________范圍。

氫氧化物開始沉淀時的pH

氫氧化物沉淀完全時的pH

Fe3+

Cu2+

1.9

4.7

3.2

6.7

不用加水的方法調(diào)節(jié)溶液pH的原因是_______________________________________。

③進行蒸發(fā)濃縮時,要用硝酸調(diào)節(jié)溶液的pH=1,其目的是(結(jié)合離子方程式說明)

_________________________________________________________________________。

(2)工業(yè)上常利用硝酸銅溶液電鍍銅,電鍍時陰極的電極反應式是______________________。

(3)下圖是某小組同學查閱資料所繪出的硝酸銅晶體[ Cu(NO32·nH2O ]的溶解度曲線(溫度在30℃前后對應不同的晶體),下列說法正確的是__________(填字母)。

a.A點時的溶液為不飽和溶液

b.B點時兩種晶體可以共存

c.按上述流程最終得到的晶體是Cu(NO32·3H2O

d.若將C點時的溶液降溫至30℃以下,可以析出Cu(NO32·6H2O晶體

(4)某些共價化合物(如H2O、NH3、N2O4等)在液態(tài)時有微弱的導電性,主要是因為發(fā)生了電離,如:2NH3NH+NH,由此制備無水硝酸銅的方法之一是用Cu與液態(tài)N2O4反應。液態(tài)N2O4電離得到的兩種離子所含電子數(shù)相差18,則液態(tài)N2O4電離的方程式是______________________________________;Cu與液態(tài)N2O4反應制得無水硝酸銅的化學方程式是______________________________________。

【答案】 提高原料的利用率,減少污染物的排放 3.2~4.7 加水會將溶液稀釋,不利于將濾液蒸發(fā)濃縮 由于Cu2+發(fā)生水解:Cu2++2H2OCu(OH)2+2H+,加入硝酸可以抑制硝酸銅的水解 Cu2++2e-=Cu b d N2O4NO++NO Cu+2N2O4=Cu(NO32+2NO↑

【解析】1)①氮氧化物與水和氧氣發(fā)生氧化還原反應最終生成硝酸;②Fe3+易水解,為利用溶液的蒸發(fā)濃縮,應盡量用濃溶液;③從影響鹽類水解平衡移動的角度分析;(2)電鍍時,鍍層金屬做陽極,待鍍物質(zhì)做陰極;(4)依據(jù)2NH3NH4++NH2-,類推結(jié)合題干信息寫出電離方程式;從質(zhì)量守恒的角度書寫反應的化學方程式。

(1)粗銅中加入稀硝酸,Fe、Cu和稀硝酸反應生成Fe(NO33、Cu(NO32,同時生成氮氧化物,氮氧化物和水反應生成硝酸,能循環(huán)利用,調(diào)節(jié)溶液的pH,將Fe(NO33轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀,然后過濾得到濾渣,濾液為Cu(NO32溶液,向濾液中加入稀硝酸并調(diào)節(jié)溶液的pH,然后蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾洗滌得到硝酸銅晶體,①氮氧化物有毒,且NO不和水反應,通入氧氣和水,氮氧化物和氧氣、水反應生成硝酸,硝酸能循環(huán)利用,從而提高原料利用率,且減少污染物的排放,故答案為:將NOx轉(zhuǎn)化為硝酸,提高原料的利用率,減少污染物的排放;②調(diào)節(jié)溶液的pH使氫氧化鐵完全沉淀,銅離子不產(chǎn)生沉淀,當溶液的pH1.9~3.2之間,鐵離子沉淀,而銅離子不產(chǎn)生沉淀,pH4.7時銅離子產(chǎn)生沉淀,所以調(diào)節(jié)溶液的pH3.2--4.7;加水會將溶液稀釋,不利于將濾液蒸發(fā)濃縮,故不用加水的方法調(diào)節(jié)溶液pH;③銅離子水解生成氫氧化銅和氫離子,水解方程式為Cu2++2H2OCu(OH)2+2H+,加入稀硝酸能抑制硝酸銅溶解;(2)工業(yè)上常利用硝酸銅溶液電鍍銅,電鍍時,鍍層金屬做陽極,待鍍物質(zhì)做陰極,陰極的電極反應式是:Cu2++2e-=Cu;(3)a.在溶解度曲線上方的溶液為過飽和溶液,所以A點時的溶液為飽和溶液,故錯誤;b.根據(jù)圖象知,B點時兩種晶體在水溶液中都達到飽和,所以二者可以共存,故正確;c.結(jié)晶溫度較低,晶體以Cu(NO32·6H2O析出,故錯誤;d.若將C點時的溶液降溫至30°C以下,如果溶液為過飽和溶液,根據(jù)圖象知,可以析出Cu(NO32·6H2O晶體,故正確;答案選bd;(4)液態(tài)N2O4電離得到的兩種離子所含電子數(shù)相差18,則液態(tài)N2O4電離的方程式是;N2O4NO++NO3-;Cu與液態(tài)N2O4反應制得無水硝酸銅,根據(jù)質(zhì)量守恒和電子守恒可寫出反應的化學方程式為Cu+2N2O4=Cu(NO32+2NO↑。

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