Question

12．用0.1mol/LNaOH溶液滴定40mL0.1mol/LH₂SO₃溶液，所得滴定曲線如圖所示（忽略混合時(shí)溶液體積的變化）．下列敘述不正確的是（　　）

• A． H₂SO₃的K_a1=1×10^-2
• B． 0.05mol/L NaHSO₃溶液的pH=4.25
• C． 圖中Y點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中，3c（SO₃^2-）=c（Na⁺）+c（H⁺）-c（OH^-）
• D． 圖中Z點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中：c（Na⁺）＞c（SO₃^2-）＞c（HSO₃^2-）＞c（OH^-）

Answer 1

分析 用0.1mol/LNaOH溶液滴定40mL0.1mol/LH₂SO₄溶液，由于H₂SO₃是二元酸，滴定過程中存在兩個(gè)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，滴定反應(yīng)為：NaOH+H₂SO₃═NaHSO₃+H₂O，NaHSO₃+NaOH═Na₂SO₃+H₂O，完全滴定需要消耗NaOH溶液的體積為80mL，結(jié)合溶液中的守恒思想判斷分析．

解答 解：用0.1mol/LNaOH溶液滴定40mL0.1mol/LH₂SO₃溶液，由于H₂SO₃是二元酸，滴定過程中存在兩個(gè)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，滴定反應(yīng)為：NaOH+H₂SO₃═NaHSO₃+H₂O，NaHSO₃+NaOH═Na₂SO₃+H₂O，完全滴定需要消耗NaOH溶液的體積為80mL，
A．由第一平滴定點(diǎn)可知，當(dāng)溶液中c（H₂SO₃）=c（HSO₃^-）時(shí)，此時(shí)pH=2，即c（H⁺）=10^-2mol/L，則H₂SO₃的K_a1=$\frac{c（{H}^{+}）c（HS{O}_{3}^{-}）}{c（{H}_{2}S{O}_{3}）}$=c（H⁺），所以H₂SO₃的K_a1=1×10^-2，故A正確；
B．第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，溶液中恰好存在NaHSO₃，根據(jù)圖象，此時(shí)溶液中c（NaHSO₃）=$\frac{0.1×40}{40+40}$=0.05mol/L，溶液pH=4.25，所以0.05mol/L NaHSO₃溶液的PH=4.25，故B正確；
C．根據(jù)圖象，Y點(diǎn)為第二平滴定點(diǎn)，溶液中c（HSO₃^-）=c（SO₃^2-），根據(jù)電荷守恒，c（Na⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（HSO₃^-）+2c（SO₃^2-），由于c（HSO₃^-）=c（SO₃^2-），所以3c（SO₃^2-）=c（Na⁺）+c（H⁺）-c（OH^-），故C正確；
D．Z點(diǎn)為第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，此時(shí)溶液中恰好存在Na₂SO₃，溶液顯堿性，表明SO₃^2-會(huì)水解，考慮水也存在電離平衡，因此溶液中c（OH^-）＞c（HSO₃^-），故D錯(cuò)誤．
故選D．

點(diǎn)評(píng) 本題考查酸堿滴定原理，明確滴定反應(yīng)式，結(jié)合圖象分析，清楚特殊點(diǎn)的含義，牢牢把握溶液中的守恒思想是解題的關(guān)鍵，需要掌握平衡常數(shù)的表達(dá)式，還需注意圖象反應(yīng)的是平衡濃度，題目難度不大．