Question

1．用石油裂解產(chǎn)物A可合成多種產(chǎn)物（如F是一種稱為富馬酸二甲酯的殺菌劑），下圖用A合成一些有機(jī)產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化關(guān)系：

（1）上述反應(yīng)中屬于加成反應(yīng)的有①③（填序號）．
（2）¹H核磁共振譜圖表明A分子只有兩種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子，紅外光譜研究表明A分子中含有兩個碳碳雙鍵，請寫出D的結(jié)構(gòu)簡式HOCH₂CH₂CHClCH₂OH
（3）寫出B轉(zhuǎn)化為C的化學(xué)方程式ClCH₂CH=CHCH₂Cl+2NaOH$→_{△}^{水}$HOCH₂CH=CHCH₂OH+2NaCl．
（4）H物質(zhì)在濃硫酸存在下可分別生成一種含六元環(huán)、七元環(huán)、八元環(huán)的產(chǎn)物，寫出生成六元環(huán)產(chǎn)物的化學(xué)方程式2HOOC-CH₂CH（OH）COOH$→_{△}^{濃硫酸}$+2H₂O．
（5）寫出與A互為同分異構(gòu)體，且分子中有4個碳原子共直線的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式CH₃C≡CCH₃．
（6）認(rèn)真觀察合成路線C→E，回答下列2個問題：
a．從C到E，用了③⑥⑦三步反應(yīng)，而不是一步進(jìn)行，這樣做的原因是羥基在被氧化成羧基的同時，碳碳雙鍵也會被氧化
b．D被氧化成HOOC-CH₂CHClCOOH的過程中會有中間產(chǎn)物生成，檢驗該中間產(chǎn)物的試劑是新制氫氧化銅懸濁液或銀氨溶液．

Answer 1

分析 ¹H核磁共振譜圖表明A分子只有兩種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子，紅外光譜研究表明A分子中含有兩個碳碳雙鍵，結(jié)合A的分子式，可知A為CH₂=CHCH=CH₂，由A與B的分子式可知，1分子A與1分子氯氣發(fā)生加成反應(yīng)生成B，
B在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成C，C反應(yīng)生成D，D被氧化生成HOOCCH₂CH（Cl）COOH，D發(fā)生消去反應(yīng)生成CH₂=CH-C（Cl）=CH₂，則D的結(jié)構(gòu)簡式為HOCH₂CH₂CHClCH₂OH，C的結(jié)構(gòu)簡式為HOCH₂CH=CHCH₂OH，B的結(jié)構(gòu)簡式為CH₂ClCH=CHCH₂Cl．CH₂=CH-C（Cl）=CH₂發(fā)生加聚反應(yīng)得到聚丁烯．HOOCCH₂CH（Cl）COOH在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生取代反應(yīng)、酸化生成H，故H的結(jié)構(gòu)簡式為HOOCCH₂CH（OH）COOH，H發(fā)生縮聚反應(yīng)生成J為．HOOCCH₂CH（Cl）COOH在氫氧化鈉的醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成E，E的結(jié)構(gòu)簡式為HOOCCH=CHCOOH，E和甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成F為CH₃OOCCH=CHCOOCH₃，F(xiàn)在一定條件下發(fā)生加聚反應(yīng)生成G為，據(jù)此解答．

解答 解：¹H核磁共振譜圖表明A分子只有兩種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子，紅外光譜研究表明A分子中含有兩個碳碳雙鍵，結(jié)合A的分子式，可知A為CH₂=CHCH=CH₂，由A與B的分子式可知，1分子A與1分子氯氣發(fā)生加成反應(yīng)生成B，
B在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成C，C反應(yīng)生成D，D被氧化生成HOOCCH₂CH（Cl）COOH，D發(fā)生消去反應(yīng)生成CH₂=CH-C（Cl）=CH₂，則D的結(jié)構(gòu)簡式為HOCH₂CH₂CHClCH₂OH，C的結(jié)構(gòu)簡式為HOCH₂CH=CHCH₂OH，B的結(jié)構(gòu)簡式為CH₂ClCH=CHCH₂Cl．HOOCCH₂CH（Cl）COOH在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生取代反應(yīng)、酸化生成H，故H的結(jié)構(gòu)簡式為
HOOCCH₂CH（OH）COOH，H發(fā)生縮聚反應(yīng)生成J為．HOOCCH₂CH（Cl）COOH在氫氧化鈉的醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成E，E的結(jié)構(gòu)簡式為HOOCCH=CHCOOH，E和甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成F為CH₃OOCCH=CHCOOCH₃，F(xiàn)在一定條件下發(fā)生加聚反應(yīng)生成G為．

（1）通過以上分析知，上述反應(yīng)中屬于加成反應(yīng)的是①③，
故答案為：①③；
（2）通過以上分析，可知D的結(jié)構(gòu)簡式為HOCH₂CH₂CHClCH₂OH，
故答案為：HOCH₂CH₂CHClCH₂OH；
（3）B轉(zhuǎn)化為C的化學(xué)方程式為：ClCH₂CH=CHCH₂Cl+2NaOH$→_{△}^{水}$HOCH₂CH=CHCH₂OH+2NaCl，
故答案為：ClCH₂CH=CHCH₂Cl+2NaOH$→_{△}^{水}$HOCH₂CH=CHCH₂OH+2NaCl；
（4）H的結(jié)構(gòu)簡式為HOOCCH₂CH（OH）COOH，H物質(zhì)在濃硫酸存在下可分別生成一種含六元環(huán)、七元環(huán)、八元環(huán)的產(chǎn)物，H生成六元環(huán)產(chǎn)物的方程式為：2HOOC-CH₂CH（OH）COOH$→_{△}^{濃硫酸}$+2H₂O，
故答案為：2HOOC-CH₂CH（OH）COOH$→_{△}^{濃硫酸}$+2H₂O；
（5）A的結(jié)構(gòu)簡式為CH₂=CHCH=CH₂，與A互為同分異構(gòu)體，且分子中有4個碳原子共直線的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃C≡CCH₃，
故答案為：CH₃C≡CCH₃；
（6）a．羥基在被氧化成羧基的同時，碳碳雙鍵也會被氧化，為了防止碳碳雙鍵被氧化，不是一步進(jìn)行；
b．D的結(jié)構(gòu)簡式為HOCH₂CH₂CHClCH₂OH，D被氧化成HOOCCH₂CHClCOOH的過程中會有中間產(chǎn)物生成，中間產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式可能是OHCCH₂CHClCH₂OH、HOCH₂CH₂CHClCHO、OHCCH₂CHClCHO、HOOCCH₂CHClCHO、OHCCH₂CHClCOOH，這些物質(zhì)中都含有醛基，可以采用銀鏡反應(yīng)或新制氫氧化銅懸濁液檢驗，
故答案為：羥基在被氧化成羧基的同時，碳碳雙鍵也會被氧化；新制氫氧化銅懸濁液或銀氨溶液．

點評 本題考查了有機(jī)物的推斷，注意根據(jù)D反應(yīng)產(chǎn)物結(jié)構(gòu)、有機(jī)物分子式及反應(yīng)條件采用正逆相結(jié)合的方法推斷，熟練掌握有機(jī)物的官能團(tuán)及其性質(zhì)是解本題關(guān)鍵，難度中等．