Question

（6分）二氧化硒(Se)是一種氧化劑，其被還原后的單質(zhì)硒可能成為環(huán)境污染物，通過與濃HNO₃或濃H₂SO₄反應(yīng)生成SeO₂以回收Se。完成下列填空：
(1)Se和濃HNO₃反應(yīng)的還原產(chǎn)物為NO和NO₂，且NO和NO₂的物質(zhì)的量之比為1：1。寫出Se和濃HNO₃的反應(yīng)方程式                                                。
(2)已知：Se＋2H₂SO₄(濃)2SO₂↑＋SeO₂＋2H₂O
2SO₂＋SeO₂＋2H₂OSe＋2SO₄^2－＋4H^＋
SeO₂、H₂SO₄(濃)、SO₂的氧化性由強(qiáng)到弱的順序是                        。
(3)回收得到的SeO₂的含量，可以通過下面的方法測(cè)定：
①SeO₂+KI+HNO₃Se+I₂+KNO₃+H₂O（未配平）
②I₂+2Na₂S₂O₃Na₂S₄O₆+2NaI
實(shí)驗(yàn)中，準(zhǔn)確稱量SeO₂樣品0.1500g，消耗0.2000 mol·L^－1的Na₂S₂O₃溶液25.00 mL，所測(cè)定的樣品中SeO₂的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為         。

Answer 1

6分）（1）Se＋2HNO₃(濃)==H₂SeO₃＋NO↑＋NO₂↑
或Se＋2HNO₃(濃)="=" SeO₂＋NO↑＋NO₂↑＋H₂O（2分）
（2）H₂SO₄(濃)> SeO₂> SO₂  （2分）    （3）0.925（2分）

試題分析：利用題中信息可知Se和濃HNO₃反應(yīng)，Se被氧化成+4價(jià)的H₂SeO₃，HNO₃被還原為NO和NO₂，利用電子守恒和題中限定條件（Se和濃HNO₃反應(yīng)的還原產(chǎn)物為NO和NO₂，且NO和NO₂的物質(zhì)的量之比為1：1）可知方程式：Se＋2HNO₃(濃)==H₂SeO₃＋NO↑＋NO₂↑。利用氧化性：氧化劑＞氧化產(chǎn)物，結(jié)合方程式可得出：SeO₂、H₂SO₄(濃)、SO₂的氧化性由強(qiáng)到弱的順序是H₂SO₄(濃)> SeO₂> SO₂，
（3）可以化合價(jià)升降法配平，即Se由+4降至0價(jià)，化合價(jià)變化單位為4，I由—1升至0價(jià)，化合價(jià)變化單位為1，根據(jù)化合價(jià)變化總數(shù)相等，則KI的系數(shù)為4，SeO₂系數(shù)為1，然后配平其它原子，在反應(yīng)1中I^-失去電子，SeO₂得到電子。根據(jù)方程式：
第一個(gè)反應(yīng)方程式得SeO₂---2I₂
再結(jié)合第二個(gè)方程式，可知SeO₂---2I₂---4Na₂S₂O₃
1             4
X            0．2000 mol/L×0．025 L
x= 1/4×0．2000 mol/L×0．025 L
m(SeO₂)= 1/4×0．2000 mol/L×0．025 L×111 g/mol
即樣品中SeO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)為m/0.1500 =0．925
點(diǎn)評(píng)：熟練掌握氧化還原反應(yīng)的相關(guān)概念和計(jì)算。理解電子守恒法在計(jì)算中應(yīng)用。