Question

紫杉醇（paclitaxel）是一種抗癌藥，化合物D是紫杉醇的側鏈，D的合成路線如圖：

（1）B的分子式為

 

；D的水解產物中所含官能團的名稱為

 

．
（2）已知酯和酰胺在過量醇中能發(fā)生醇解反應：
CH₃COOC₂H₅+CH₃OH

一定條件

CH₃COOCH₃+C₂H₅OH

A-B的反應類型為

 

，B-C的反應類型為

 

．
（3）B-C反應的另一產物為

 

（寫結構簡式）
（4）A的合成應用了2010年諾貝爾化學獎的獲獎成果--交叉偶聯(lián)反應，反應式如下（已配平）：
CH₃COOCH₂COCl+X

交叉偶聯(lián)

A+HCl，X分子中含碳氮雙鍵（C=N），其結構簡式為

 

．
（5）若最后一步水解的條件控制不好，D會繼續(xù)水解生成氨基酸E和芳香酸F．
①寫出D在NaOH溶液中發(fā)生水解的化學反應方程式

 

．
②E在一定條件下能發(fā)生縮聚反應，寫出所得高分子化合物的一種可能的結構簡式：

 

③F的同分異構體中，屬于芳香族化合物、能發(fā)生銀鏡反應的有

 

種．

Answer 1

考點：有機物的合成

專題：

分析：（1）根據B的結構簡式可寫出分子式，D水解時，D中的肽鍵水解成羧基和氨基，結構D的結構簡式可知，D的水解產物中所含官能團的名稱為羥基、羧基、氨基；
（2）比較A和B的結構可知，A失氫得氧生成B，所以發(fā)生氧化反應，結合題中信息可知B→C的反應為醇解反應，也是取代反應；
（3）根據由酰胺在過量醇中能發(fā)生醇解反應的信息可知，在如圖所示虛線發(fā)生化學鍵斷裂，O原子、N原子連接甲醇中羥基中的H原子，-OCH₃連接斷鍵處的C原子；
（4）根據原子守恒，及A與CH₃COOCH₂COCl的結構，確定X的結構簡式；
（5）最后一步水解的條件控制不好，D會繼續(xù)水解生成氨基酸E和芳香酸F，由D的結構可知，E為HOOC-CH（OH）-CH（NH₂）-C₆H₅，F(xiàn)為C₆H₅-COOH，
①D在NaOH溶液中發(fā)生水解，肽鍵發(fā)生水解同是羧基被中和；
②E分子中含有-COOH、-OH、-NH₂，可以通過形成酯縮聚生成高聚物，也可以通過成肽鍵發(fā)生縮聚反應生成高聚物；
③C₆H₅-COOH的同分異構體中，屬于芳香族化合物、能發(fā)生銀鏡反應，故含有苯環(huán)、醛基或是甲酸酚酯，據此書寫．

解答： 解：（1）根據B的結構簡式可知其分子式為C₁₈H₁₅NO₄，D水解時，D中的肽鍵水解成羧基和氨基，結構D的結構簡式可知，D的水解產物中所含官能團的名稱為羥基、羧基、氨基，
故答案為：C₁₈H₁₅NO₄；羥基、羧基、氨基；
（2）比較A和B的結構可知，A失氫得氧生成B，所以發(fā)生氧化反應，結合題中信息可知B→C的反應為醇解反應，也是取代反應，故答案為：氧化反應；取代反應；
（3）由反應方程式CH₃COOC₂H₅+CH₃OH

一定條件

CH₃COOCH₃+C₂H₅OH，可知-OCH₃取代-OC₂H₅，CH₃CO+CH₃OH

一定條件

CH₃COOCH₃+H，可知-OCH₃取代，故酯和酰胺在過量醇中能發(fā)生醇解反應屬于取代反應，由酰胺在過量醇中能發(fā)生醇解反應的信息可知，在如圖所示虛線發(fā)生化學鍵斷裂，O原子、N原子連接甲醇中羥基中的H原子，-OCH₃連接斷鍵處的C原子，故還生成CH₃COOCH₃，
故答案為：CH₃COOCH₃；
（4）CH₃COOCH₂COCl+X→+HCl，X分子中含碳氮雙鍵（C=N），應在如圖虛線所示位置是反應成鍵位置，故X為，故答案為：；

（5）最后一步水解的條件控制不好，D會繼續(xù)水解生成氨基酸E和芳香酸F，由D的結構可知，E為HOOC-CH（OH）-CH（NH₂）-C₆H₅，F(xiàn)為C₆H₅-COOH，
①D在NaOH溶液中發(fā)生水解，肽鍵發(fā)生水解同是羧基被中和，水解的方程式為，
故答案為：；
②E分子中含有-COOH、-OH、-NH₂，可以通過形成酯縮聚生成高聚物，也可以通過成肽鍵發(fā)生縮聚反應生成高聚物，故可能的高聚物為或，故答案為：或；
③C₆H₅-COOH的同分異構體中，屬于芳香族化合物、能發(fā)生銀鏡反應，故含有苯環(huán)、醛基或是甲酸酚酯，符合條件的結構為或（有鄰、間、對），所以共有4種，故答案為：4．

點評：本題考查有機物的推斷與合成，是對有機化合物知識的綜合考查，理解給出的反應信息及成分利用物質的分子結構是解題的關鍵，能較好的考查考生的閱讀、自學能力和思維能力，是高考熱點題型，難度較大．