Question

已知：①CH₃CH=CHCH₂CH₃

①KMnO4、OH-

②H3O

CH₃COOH+CH₃CH₂COOH
②R-CH=CH₂

HBr

過氧化物

R-CH₂-CH₂-Br
（1）下面是一有機(jī)合成反應(yīng)的流程圖：

請(qǐng)寫出甲與乙的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，甲：

 

 乙：反應(yīng)②、④的反應(yīng)類型：

 

、
（2）香豆素的核心結(jié)構(gòu)是芳香內(nèi)酯A，A經(jīng)下列步驟轉(zhuǎn)變?yōu)樗畻钏幔?img src="http://thumb.zyjl.cn/pic3/upload/images/201311/31/7f2c1b91.png" style="vertical-align:middle" />
寫出化合物C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

 

；芳香內(nèi)酯A的核磁共振氫譜共有

 

個(gè)吸收峰；D的同分異構(gòu)體中，是苯的對(duì)二取代物，且水解后的一種產(chǎn)物能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，請(qǐng)寫出其中一種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的合成

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：（1）根據(jù)題中各物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系，和氫氧化鈉的醇溶液發(fā)生消去反應(yīng)生成甲，則甲的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，甲和氫溴酸發(fā)生加成反應(yīng)生成，和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成乙，則乙的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，乙在濃硫酸加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成；

（2））根據(jù)題中各物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系，C被高錳酸鉀氧化生成乙二酸和D，結(jié)合題給信息及C的分子式知，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，B和碘烷發(fā)生取代反應(yīng)生成C，則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，A水解生成B，且A的分子式為C₉H₆O₂，A和B相對(duì)分子質(zhì)量相差18，所以A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，D和碘烷發(fā)生取代反應(yīng)生成水楊酸，據(jù)此答題；

解答： 解：（1）根據(jù)題中各物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系，和氫氧化鈉的醇溶液發(fā)生消去反應(yīng)生成甲，則甲的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，甲和氫溴酸發(fā)生加成反應(yīng)生成，和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成乙，則乙的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，乙在濃硫酸加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成，根據(jù)上面分析可知，甲為，乙為，反應(yīng)②為加成反應(yīng)，反應(yīng)④為酯化（取代）反應(yīng)，
故答案為：；；加成反應(yīng)、酯化（取代）反應(yīng)；

（2）C被高錳酸鉀氧化生成乙二酸和D，結(jié)合題給信息及C的分子式知，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，B和碘烷發(fā)生取代反應(yīng)生成C，則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，A水解生成B，且A的分子式為C₉H₆O₂，A和B相對(duì)分子質(zhì)量相差18，所以A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，D和碘烷發(fā)生取代反應(yīng)生成水楊酸，通過以上分析知，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，A的核磁共振氫譜共有6個(gè)吸收峰，化合物D有多種同分異構(gòu)體，其中一類是苯的對(duì)二取代物，能水解說明含有酯基，且水解后生成的產(chǎn)物之一能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基，則其同分異構(gòu)體為，

故答案為：；6；

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物推斷，難度中等，答題時(shí)注意有機(jī)官能團(tuán)的性質(zhì)及相互轉(zhuǎn)化，學(xué)會(huì)根據(jù)物質(zhì)變化前后的結(jié)構(gòu)進(jìn)行物質(zhì)推斷．