【題目】NO、NO2是大氣污染物,但只要合理利用也是重要的資源。

(1)NH3還原法可將NO2還原為N2進(jìn)行脫除。

已知:①4NH3(g)3O2(g)2N2(g)6H2O(g) H1=-1530 kJ·mol1

N2(g)O2(g)2NO(g) H2=+180 kJ·mol1

寫(xiě)出NH3還原NO的熱化學(xué)方程式:_________________________________________。

(2)亞硝酰氯(ClNO)是合成有機(jī)物的中間體。將一定量的NOCl2充入一密閉容器中,發(fā)生反應(yīng):2NO(g)Cl2(g)2ClNO(g) H<0。平衡后,改變外界條件X,實(shí)驗(yàn)測(cè)得NO的轉(zhuǎn)化率a(NO)X的變化如圖所示,則條件X可能是________(填字母)。

a.溫度 b.壓強(qiáng) c. d.與催化劑的接觸面積

(3)在密閉容器中充入4 mol CO5 mol NO,發(fā)生反應(yīng)2NO(g)2CO(g)N2(g)2CO2(g) H1=-746.5 kJ·mol1,圖為平衡時(shí)NO的體積分?jǐn)?shù)與溫度、壓強(qiáng)的關(guān)系曲線圖。

①溫度:T1_______(“<”“>”)T2。

②若反應(yīng)在D點(diǎn)達(dá)到平衡,此時(shí)對(duì)反應(yīng)進(jìn)行升溫且同時(shí)擴(kuò)大容器體積使平衡壓強(qiáng)減小,重新達(dá)到平衡,則D點(diǎn)應(yīng)向圖中AG點(diǎn)中的_______點(diǎn)移動(dòng)。

③某研究小組探究催化劑對(duì)CONO轉(zhuǎn)化的影響。將NOCO以一定的流速通過(guò)兩種不同的催化劑進(jìn)行反應(yīng),相同時(shí)間內(nèi)測(cè)量逸出氣體中NO含量,從而確定尾氣脫氮率(脫氮率即NO的轉(zhuǎn)化率),結(jié)果如圖所示。溫度低于200℃時(shí),圖中曲線I脫氮率隨溫度升高而變化不大的主要原因?yàn)?/span>____________a點(diǎn)_______(不是”)對(duì)應(yīng)溫度下的平衡脫氮率,說(shuō)明其理由:___________________________________

(4)以連二硫酸根(S2O42)為媒介,使用間接電化學(xué)法處理燃煤煙氣中的NO,裝置如圖4所示:

①陰極區(qū)的電極反應(yīng)式為______________________________________。

NO被吸收轉(zhuǎn)化后的主要產(chǎn)物為NH4,若通電時(shí)電路中轉(zhuǎn)移了0.3 mol e,則此通電過(guò)程中理論上被吸收的NO在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積為____________mL。

【答案】4NH3g+6NOg=5N2g+6H2OgH=-2070kJmol-1 ac A 溫度較低時(shí),催化劑的活性偏低 不是 因?yàn)樵摲磻?yīng)為放熱反應(yīng),根據(jù)線Ⅱ可知,a點(diǎn)對(duì)應(yīng)溫度的平衡脫氮率應(yīng)該更高 2SO32-+4H++2e-=S2O42-+2H2O 1344

【解析】

(1) NH3還原NO反應(yīng)的方程式為4NH3+6NO=5N2+6H2O,①4NH3(g)+3O2(g)═2N2(g)+6H2O(g)H1=-1530kJmol-1,②N2(g)+O2(g)═2NO(g)H2=+180kJmol-1,根據(jù)蓋斯定律①-×3得到NH3還原NO反應(yīng)的熱化學(xué)方程式;

(2) 如圖所示NO的轉(zhuǎn)化率a(NO)X的增量而逐漸減小,說(shuō)明平衡逆向移動(dòng);

(3)①根據(jù)反應(yīng)2CO(g)+2NO(g)N2(g)+2CO2(g)判斷,升高溫度,平衡向吸熱方向移動(dòng);

②對(duì)反應(yīng)容器升溫的同時(shí)擴(kuò)大體積使體系壓強(qiáng)減小,則平衡會(huì)逆向移動(dòng),NO的體積分?jǐn)?shù)增加;

③催化劑在低溫下活性不大,反應(yīng)隨溫度變化速率變化不大,圖象分析可知a點(diǎn)不是對(duì)應(yīng)溫度下的平衡脫氮率;

(4) 由圖可知,陰極上亞硫酸根離子得到電子生成S2O42-,NO吸收轉(zhuǎn)化后的主要產(chǎn)物為NH4+,N元素的化合價(jià)由+2價(jià)降低為-3價(jià),以此計(jì)算。

(1) NH3還原NO反應(yīng)的方程式為4NH3+6NO=5N2+6H2O,①4NH3(g)+3O2(g)═2N2(g)+6H2O(g)H1=-1530kJmol-1,②N2(g)+O2(g)═2NO(g)H2=+180kJmol-1,由蓋斯定律①-×34NH3(g)+6NO(g)=5N2(g)+6H2O(g)H=-1530kJmol-1-(+180kJmol-1)×3=-2070kJmol-1,則NH3還原NO的熱化學(xué)方程式為4NH3(g)+6NO(g)=5N2(g)+6H2O(g)H=-2070kJmol-1;

(2) 如圖所示NO的轉(zhuǎn)化率a(NO)X的增量而逐漸減小,說(shuō)明平衡逆向移動(dòng);

a.反應(yīng)2NO(g)Cl2(g)2ClNO(g) H<0,則升高溫度,平衡逆向移動(dòng),NO的轉(zhuǎn)化率減小,與圖象吻合,故a正確;

b.反應(yīng)2NO(g)Cl2(g)2ClNO(g) H<0,則增大壓強(qiáng),平衡正向移動(dòng),NO的轉(zhuǎn)化率增大,與圖象不吻合,故b錯(cuò)誤;

c增大,說(shuō)明是增減小Cl2的量或增大NO的量,NO的轉(zhuǎn)化率均減小,與圖象吻合,故c正確;

d.改變催化劑的接觸面積,不影響平衡的移動(dòng),NO的轉(zhuǎn)化率不變,與圖象不吻合,故d錯(cuò)誤;

故答案為ac;

(3)①根據(jù)反應(yīng)2CO(g)+2NO(g)N2(g)+2CO2(g)H=-746kJmol-1,升高溫度,平衡逆向移動(dòng),所以NO的體積分?jǐn)?shù)會(huì)增大,即T1T2;

②若在D點(diǎn)對(duì)反應(yīng)容器升溫的同時(shí)擴(kuò)大體積使體系壓強(qiáng)減小,則平衡會(huì)逆向移動(dòng),NO的體積分?jǐn)?shù)增加,重新達(dá)到的平衡狀態(tài)可能是圖中A點(diǎn);

(3)圖象分析可知a點(diǎn)不是對(duì)應(yīng)溫度下的平衡脫氮率:溫度較低時(shí),催化劑的活性偏低;不是平衡脫氮率,因?yàn)樵摲磻?yīng)為放熱反應(yīng),根據(jù)線II可知,a點(diǎn)對(duì)溫度的平衡脫氮率應(yīng)該更高;

(4)①由圖可知,陰極上亞硫酸根離子得到電子生成S2O42-,陰極區(qū)的電極反應(yīng)式為2SO32-+4H++2e-=S2O42-+2H2O;

NO吸收轉(zhuǎn)化后的主要產(chǎn)物為NH4+,N元素的化合價(jià)由+2價(jià)降低為-3價(jià),若通電時(shí)電路中轉(zhuǎn)移了0.3mole-,則此通電過(guò)程中理論上吸收的NO在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積為×22.4L/mol=1.344L=1344mL

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步驟一:將圖甲分液漏斗中的草酸溶液滴入錐形瓶?jī)?nèi),可生成黃色沉淀;

步嶸二:稱(chēng)取黃色產(chǎn)物0.841g于錐形瓶中,加入足量的硫酸并水浴加熱至70~85℃。待固體全部溶解后,用膠頭滴管吸岀一滴溶液點(diǎn)在點(diǎn)滴板上,用鐵氰化鉀溶液檢驗(yàn),無(wú)藍(lán)色沉淀產(chǎn)生;

步驟三:用0.080mol/ LKMnO4標(biāo)準(zhǔn)液滴定步驟二所得的溶液;

步驟四:向步驟三滴定后的溶液中加足量的Zn粉和硫酸溶液,幾分鐘后用膠頭滴管吸岀一滴點(diǎn)在點(diǎn)滴板上,用KSCN溶浟檢驗(yàn),若不顯紅色,過(guò)濾除去Zn粉,并用稀硫酸洗滌Zn粉,將洗滌液與濾液合并,用0.0800mol/ L KMnO4標(biāo)準(zhǔn)液滴定,用去髙錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)液10.00mL。

(1)步驟一中將沉淀從反應(yīng)混合物中分離出來(lái)的操作名稱(chēng)是__________________。

(2)步驟二中水浴加熱并控制溫度70~85℃的理由是__________________,加鐵氰化鉀溶液無(wú)藍(lán)色沉淀產(chǎn)生,此操作的目的是__________________。

(3)步驟三盛裝KMnO4標(biāo)準(zhǔn)液的滴定管在滴定前后的液如圖乙所示,則消耗KMnO4標(biāo)準(zhǔn)液的體積為__________________,該滴定管為_________滴定管(酸式堿式”)

(4)步驟四中滴定時(shí)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為___________________________。若不合并洗滌液,則消耗KMnO4標(biāo)準(zhǔn)液的體積將_________(增大”“減小不變”)。由以上數(shù)據(jù)計(jì)算黃色化合物的化學(xué)式為__________________。

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