Question

【題目】輝鉬礦主要含MoS2，還含有Ca、Si、Cu、Zn、Fe等元素。利用輝鉬礦制備仲鉬酸銨的新一代清潔生產(chǎn)工藝如下圖所示：

回答下列問(wèn)題：

（1）焙燒溫度為400℃，MoS2轉(zhuǎn)化為CaMoO4和CaSO4，則反應(yīng)中每摩MoS2轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為_________。仲鉬酸銨（七鉬酸銨）中的陰離子是Mo7O24n-，則n＝_______。

（2）傳統(tǒng)焙燒是在650℃下，使MoS2直接與空氣中的O2反應(yīng)生成MoO3和SO2。圖示清潔生產(chǎn)工藝加入CaCO3的優(yōu)點(diǎn)是______________。

（3）溶浸時(shí)，CaMoO4發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)的化學(xué)方程式是___________。循環(huán)渣的主要成分是CaCO3，則外排渣主要是________和Cu、Zn、Fe的硫化物。

（4）已知：常溫下Ksp(CaCO3)＝2.8×10-9，Ksp(CaSO4)＝9.1×10-6。在(NH4)2SO4母液中添加循環(huán)渣（CaCO3），可以使硫酸銨轉(zhuǎn)化為碳酸銨（返回溶浸循環(huán)使用），原因是_______。

（5）電氧化分解鉬精礦時(shí)，用惰性電極電解鉬精礦和NaCl的混合漿液，電解槽無(wú)隔膜，控制溶液pH＝9。陰極生成物為________，混合漿液中，陽(yáng)極產(chǎn)物轉(zhuǎn)化生成的NaClO氧化MoS2生成MoO42-和SO42-的離子方程式是______________。

Answer 1

【答案】18mol或18NA 6 能耗低，無(wú)SO2排放造成的環(huán)境污染 CaMoO4＋(NH4)2CO3 = (NH4)2MoO4＋CaCO3 SiO2 硫酸銨溶液中NH4+水解顯酸性，促進(jìn)CaCO3溶解 H2（或氫氣） 9ClO－＋MoS2＋6OH－ = MoO42-＋2SO42-＋9Cl－＋3H2O

【解析】

輝鉬礦與碳酸鈣混合在空氣中焙燒，MoS2轉(zhuǎn)化為CaMoO4和CaSO4，其他雜質(zhì)元素轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的氧化物，之后溶浸并加入碳酸銨，CaMoO4與(NH4)2CO3發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)轉(zhuǎn)化為(NH4)2MoO4和碳酸鈣，硫酸鈣轉(zhuǎn)化為碳酸鈣，再加入硫化銨得到雜質(zhì)金屬元素的硫化物沉淀以及SiO2，分離沉淀，其中碳酸鈣可循環(huán)使用；之后向?yàn)V液中加入HCl調(diào)節(jié)pH為6得到仲鉬酸銨沉淀。

(1)MoS2中S為-1價(jià)，Mo為+2價(jià)，產(chǎn)物CaMoO4和CaSO4中Mo為+6價(jià)，S為+6價(jià)，MoS2中各元素共升高18價(jià)，所以反應(yīng)中每摩MoS2轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為18NA；Mo7O24n-中Mo為+6價(jià)，O為-2價(jià)，所以n=2×24-7×6=6；

(2)傳統(tǒng)焙燒溫度高，能耗高，產(chǎn)生污染物SO2，圖示流程焙燒溫度400℃，能耗較低，且無(wú)SO2排放造成的環(huán)境污染；

(3)溶浸時(shí)加入的物質(zhì)為(NH4)2CO3，根據(jù)復(fù)分解反應(yīng)的特點(diǎn)可知方程式應(yīng)為CaMoO4＋(NH4)2CO3 = (NH4)2MoO4＋CaCO3；輝鉬礦中的雜質(zhì)元素有Ca、Si、Cu、Zn、Fe等，焙燒時(shí)雜質(zhì)元素生成相應(yīng)的氧化物，溶浸后Ca最終轉(zhuǎn)化為碳酸鈣沉淀，溶浸后又加入硫化銨，所以Cu、Zn、Fe轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的硫化物沉淀，SiO2不溶于酸，所以外排渣主要是SiO2和Cu、Zn、Fe的硫化物；

(4)硫酸銨溶液中NH4+水解顯酸性，促進(jìn)CaCO3溶解，所以在(NH4)2SO4母液中添加循環(huán)渣(CaCO3)，可以使硫酸銨轉(zhuǎn)化為碳酸銨；

(5)電解槽無(wú)隔膜，所以電解時(shí)陰極水電離出的氫離子放電生成氫氣；陽(yáng)極氯離子放電生成氯氣，溶液顯堿性，氯氣反應(yīng)生成次氯酸根，NaClO氧化MoS2生成MoO42-和SO42-，MoS2整體化合價(jià)升高18價(jià)，ClO－轉(zhuǎn)化為Cl－降低2價(jià)，結(jié)合電子守恒和元素守恒可得離子方程式為：9ClO－＋MoS2＋6OH－= Mo42-＋2SO42-＋9Cl－＋3H2O。