Question

【題目】運(yùn)用化學(xué)反應(yīng)原理研究碳、氮、硫的單質(zhì)及其化合物的反應(yīng)對(duì)緩解環(huán)境污染、能源危機(jī)具有重要意義。

I.氨為重要的化工原料，有廣泛用途。

(1)合成氨中的氫氣可由下列反應(yīng)制取：

a. CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g) H1=+216.4kJ/mol

b. CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) H2=-41.2kJ/mol

則反應(yīng)CH4(g)+2H2O(g)CO2(g)+4H2(g) H= _____________。

(2)起始時(shí)投入氮?dú)夂蜌錃獾奈镔|(zhì)的量分別為1mol、3mol，在不同溫度和壓強(qiáng)下合成氨。平衡時(shí)混合物中氨的體積分?jǐn)?shù)與溫度的關(guān)系如圖。

①恒壓時(shí)，反應(yīng)一定達(dá)到平衡狀態(tài)的標(biāo)志是_____________(填序號(hào))

A.和的轉(zhuǎn)化率相等 B.反應(yīng)體系密度保持不變

C.保持不變 D.

②P1_____P2 (填“>”“=”或“不確定”，下同)；反應(yīng)的平衡常數(shù)：B點(diǎn)_______D點(diǎn)。

③C點(diǎn)的轉(zhuǎn)化率為________；在A、B兩點(diǎn)條件下，該反應(yīng)從開(kāi)始到平衡時(shí)生成氮?dú)獾钠骄�速率�?/span>υ(A)__________υ(B)。

Ⅱ.用間接電化學(xué)法去除煙氣中NO的原理如下圖所示。

已知陰極室溶液呈酸性，則陰極的電極反應(yīng)式為_____________。反應(yīng)過(guò)程中通過(guò)質(zhì)子交換膜(ab)的為2mol時(shí)，吸收柱中生成的氣體在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積為_____________L。

Answer 1

【答案】+175.2kJ/mol BC < > 66.7% < 2SO32-+4H++2e-=S2O42-+2H2O 11.2

【解析】

I.(1)則將a+b可得CH4(g)+2H2O(g)CO2(g)+4H2(g) △H；

(2)①起始時(shí)投入氮?dú)夂蜌錃夥謩e為1mol、3mol，在不同溫度和壓強(qiáng)下合成氨，達(dá)到平衡時(shí)，正、逆反應(yīng)速率相等，各物質(zhì)的濃度不變，氣體的總物質(zhì)的量不變，以此判斷；

②增大壓強(qiáng)，平衡正向移動(dòng)，平衡混合氣體中氨氣的百分含量增大；升高溫度，平衡逆向移動(dòng)，平衡常數(shù)減��；

③起始時(shí)投入氮?dú)夂蜌錃夥謩e為1mol、3mol，反應(yīng)的方程式為N2(g)+3H2(g)2NH3(g)，C點(diǎn)氨氣的含量為50%，結(jié)合方程式計(jì)算；壓強(qiáng)越大、溫度越高，反應(yīng)速率越快；

II.根據(jù)圖示可知，陰極通入的SO32-發(fā)生得電子的還原反應(yīng)生成S2O42-，結(jié)合溶液為酸性書(shū)寫陰極反應(yīng)式；寫出電解池的總反應(yīng)，根據(jù)通過(guò)的氫離子物質(zhì)的量可知轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量，吸收柱中生成的氣體為氮?dú)�，然后利用電子守恒�?jì)算氮?dú)獾奈镔|(zhì)的量，最后根據(jù)V=nVm計(jì)算標(biāo)況下體積。

I.(1)已知a.CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)△H=+216.4kJ/mol

b.CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)△H=-41.2kJ/mol

則將a+b，可得CH4(g)+2H2O(g)CO2(g)+4H2(g) △H=（+216.4-41.2）kJ/mol=+175.2kJ/mol；

(2)①A.N2和H2的起始物料比為1：3，且按照1：3反應(yīng)，則無(wú)論是否達(dá)到平衡狀態(tài)，轉(zhuǎn)化率都相等，N2和H2轉(zhuǎn)化率相等不能用于判斷是否達(dá)到平衡狀態(tài)，A錯(cuò)誤；

B.氣體的總質(zhì)量不變，由于該反應(yīng)的正反應(yīng)是氣體體積減小的反應(yīng)，恒壓條件下，當(dāng)反應(yīng)體系密度保持不變時(shí)，說(shuō)明體積不變，則達(dá)到平衡狀態(tài)，B正確；

C.保持不變，說(shuō)明氫氣、氨氣的濃度不變，反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)，C正確；

D.達(dá)平衡時(shí)各物質(zhì)的濃度保持不變，但不一定等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比，不能確定反應(yīng)是否達(dá)到平衡狀態(tài)，D錯(cuò)誤；

故合理選項(xiàng)是BC；

②由于該反應(yīng)的正反應(yīng)是氣體體積減小的反應(yīng)，增大壓強(qiáng)，平衡正向移動(dòng)，平衡混合氣體中氨氣的百分含量增大，由圖象可知P1<P2，該反應(yīng)的正反應(yīng)是放熱反應(yīng)，升高溫度，平衡逆向移動(dòng)，平衡常數(shù)減小，則反應(yīng)平衡常數(shù)：B點(diǎn)＞D點(diǎn)；

③起始時(shí)投入氮?dú)夂蜌錃夥謩e為1mol、3mol，反應(yīng)的方程式為N2(g)+3H2(g)2NH3(g)，C點(diǎn)氨氣的含量為50%，設(shè)轉(zhuǎn)化N2物質(zhì)的量為xmol，則

N2(g) +3H2(g) 2NH3(g)

起始：1mol 3mol 0

轉(zhuǎn)化：x mol 3xmol 2xmol

平衡：(1-x)mol (3-3x)mol 2xmol

則×100%=50%，解得x=，則C點(diǎn)H2的轉(zhuǎn)化率為=66.7%，B點(diǎn)的壓強(qiáng)、溫度都比A點(diǎn)高，壓強(qiáng)越大、溫度越高，反應(yīng)速率越大，所以υ(A)<υ(B)；

II.根據(jù)圖示可知，陰極通入的SO32-發(fā)生得電子的還原反應(yīng)生成S2O42-，則陰極反應(yīng)式為：2SO32-+4H++2e-=S2O42-+2H2O；電解池的陽(yáng)極水電離出的氫氧根離子放電生成氧氣，發(fā)生反應(yīng)為：2H2O-4e-=4H++O2↑，則電解池中總反應(yīng)為：4SO32-+4H+2S2O42-+2H2O+O2↑，即轉(zhuǎn)移4mol電子時(shí)有4mol氫離子通過(guò)質(zhì)子交換膜，則反應(yīng)過(guò)程中通過(guò)質(zhì)子交換膜（ab）的H+為2mol時(shí)，轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為2mol，生成1molS2O42-，圖示NO吸收柱中S2O42-失去電子被氧化成SO32-，NO得到電子被還原成N2，根據(jù)得失電子守恒可知，吸收柱中生成N2的物質(zhì)的量為：n(N2)==0.5mol，標(biāo)況下0.5mol氮?dú)獾捏w積為：22.4L/mol×0.5mol=11.2L。