Question

9．Cu₃N具有良好的電學和光學性能，在電子工業(yè)領域、航空航天領域、國防領域、通訊領域以及光學工程等領域中，發(fā)揮著廣泛的、不可替代的巨大作用．
（l） C、N、O三種元素的第一電離能有大到小的順序為N＞O＞C．
（2）與N3-含有相同電子數(shù)的三原子分子的空間構型是V形．
（3）Cu⁺的電子排布式為1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d¹⁰，其在酸性溶液中不穩(wěn)定，可發(fā)生歧化反
應生成Cu²⁺和Cu．但CuO在高溫下會分解成Cu₂O，試從結構角度解釋高溫下CuO為何會生成 Cu₂OCu⁺的3d軌道上電子全滿其結構穩(wěn)定．
（4）在Cu的催化作用下，乙醇可被空氣氧化為乙醛，乙醛分子中碳原子的雜化方式是sp³、sp²乙醛分子中H-C一O的鍵角大于 （填“大于”“等于”或“小于”）乙醛分子中的H-C-O的鍵角．
（5）[cu（H₂O）]²⁺為平面正方形結構，其中的兩個H₂O被Cl^-取代有兩種不同的結構，試畫出[Cu（H₂O）₂（Cl）₂]具有極性的分子的結構式．
（6）Cu₃N的晶胞結構如圖所示，N^3-的配位數(shù)為6Cu⁺的半徑為a pm，N^3-的半徑為b pm，Cu₃N的密度為$\frac{103×1{0}^{30}}{4（a+b）{\;}^{3}N{\;}_{A}}$g•cm ^-3（阿伏加德羅常數(shù)用N_A表示）．

Answer 1

分析 （1）同周期自左而右元素第一電離能呈增大趨勢，但N元素原子的2p能級含有3個電子，處于半滿穩(wěn)定狀態(tài)，能量較低，失去第1個電子需要的能量較大；
（2）與N^3-含有相同電子數(shù)的微粒為等電子體，如NO₂^-，等電子體結構相似，根據(jù)價層電子對互斥理論確定其空間構型；
（3）Cu⁺的核外有28個電子，根據(jù)構造原理書寫其基態(tài)離子核外電子排布式，原子軌道處于全空、半滿或全滿時最穩(wěn)定；
（4）乙醛分子中甲基上碳原子含有4個σ鍵，醛基上的碳原子含有3個σ鍵，據(jù)此判斷碳原子的雜化方式，碳原子雜化方式不同導致其鍵角不同；
（5）[Cu（H₂O）₄]²⁺為平面正方形結構，其中的兩個H₂O被Cl^-取代有兩種不同的結構，[Cu（H₂O）₂（Cl）₂]具有極性的分子，說明該分子的結構不對稱；
（6）Cu₃N的晶胞結構如圖，大球個數(shù)=12×$\frac{1}{4}$=3，小球個數(shù)=$\frac{1}{8}×8$=1，所以大球表示Cu原子、小球表示N原子，N^3-的配位數(shù)=3×2=6，Cu₃N的密度=$\frac{m}{V}$．

解答 解：（1）同周期自左而右第一電離能呈增大趨勢，N元素原子的2p能級有3個電子，為半滿穩(wěn)定狀態(tài)，能量降低，失去第一個電子需要的能量較高，第一電離能高于同周期相鄰元素，故第一電離能N＞O＞C，
故答案為：N＞O＞C；
（2）與N^3-含有相同電子數(shù)的微粒為等電子體，如NO₂^-，得電子體結構相似，亞硝酸根離子中N原子價層電子對個數(shù)=2+$\frac{1}{2}$×（5+1-2×2）=3且含有一個孤電子對，所以為V形結構，
故答案為：V形；
（3）Cu⁺的核外有28個電子，根據(jù)構造原理知其基態(tài)離子核外電子排布式1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d¹⁰，原子軌道處于全空、半滿或全滿時最穩(wěn)定，Cu⁺的3d軌道上全滿，穩(wěn)定，
故答案為：1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d¹⁰；Cu⁺的3d軌道上電子全滿其結構穩(wěn)定；
（4）乙醛分子中甲基上碳原子含有4個σ鍵，醛基上的碳原子含有3個σ鍵，所以甲基中的碳原子采用sp³雜化，醛基中的碳原子采用sp²雜化，醛基中碳原子采用sp²雜化、乙醇中含有醇羥基的碳原子采用sp³雜化，導致乙醛分子中H-C-O的鍵角大于乙醇分子中的H-C-O的鍵角，
故答案為：sp³、sp²；大于；
（5）[Cu（H₂O）₄]²⁺為平面正方形結構，其中的兩個H₂O被Cl^-取代有兩種不同的結構，[Cu（H₂O）₂（Cl）₂]具有極性的分子，說明該分子的結構不對稱，則其結構式為，
故答案為：；

（6）Cu₃N的晶胞結構如圖，大球個數(shù)=12×$\frac{1}{4}$=3，小球個數(shù)=$\frac{1}{8}×8$=1，所以大球表示Cu原子、小球表示N原子，N^3-的配位數(shù)=3×2=6，晶胞的體積=[（2a+2b）×10^-10cm]³，Cu₃N的密度=$\frac{m}{V}$=$\frac{\frac{64×3+14}{{N}_{A}}}{[（2a+2b）×10{\;}^{-10}]{\;}^{3}}$g/cm³=$\frac{103×1{0}^{30}}{4（a+b）{\;}^{3}N{\;}_{A}}$g/cm³，
故答案為：6；$\frac{103×1{0}^{30}}{4（a+b）{\;}^{3}N{\;}_{A}}$．

點評 本題考查了物質(zhì)結構和性質(zhì)，涉及晶胞的計算、原子雜化、核外電子排布等知識點，根據(jù)密度公式、價層電子對互斥理論、構造原理等知識點來分析解答，這些知識點都是考試熱點，難點是晶胞的計算，明確各個字母的含義，注意（1）中采用知識遷移的方法進行解答，題目難度中等．