維生素C又稱抗壞血酸,廣泛存在于水果、蔬菜中,屬于外源性維生素,人體不能自身合成,必須從食物中攝取。其化學(xué)式為C6H8O6,相對(duì)分子量為176.1,由于分子中的烯二醇基具有還原性,能被I2定量地氧化成二酮基,半反應(yīng)為:
C6H8O6=C6H6O6+2H+2e   jy=0.18V
因此,可以采用碘量法測(cè)定維生素C藥片中抗壞血酸的含量。具體實(shí)驗(yàn)步驟及結(jié)果如下:
(1)準(zhǔn)確移取0.01667mol/L的K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液10.00mL于碘量瓶中,加3mol/L H2SO4溶液10mL,10% KI溶液10mL,塞上瓶塞,暗處放置反應(yīng)5min,加入100mL水稀釋,用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至淡黃色時(shí),加入2mL淀粉溶液,繼續(xù)滴定至溶液由藍(lán)色變?yōu)榱辆G色。平行三次實(shí)驗(yàn),消耗Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液平均體積為19.76mL。
(2)準(zhǔn)確移取上述Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液10.00mL于錐瓶中,加水50mL,淀粉溶液2mL,用I2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至藍(lán)色且30s不褪。平行三次實(shí)驗(yàn),消耗I2標(biāo)準(zhǔn)溶液平均體積為10.15mL。
(3)準(zhǔn)確稱取0.2205g的維生素C粉末(維生素C藥片研細(xì)所得)于錐瓶中,加新煮沸過并冷卻的蒸餾水100mL,2 mol/L HAc溶液10mL,淀粉溶液2mL,立即用I2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至藍(lán)色且30s不褪,消耗12.50mL。
(4)重復(fù)操作步驟(3),稱取維生素C粉末0.2176g,消耗I2標(biāo)準(zhǔn)溶液為12.36mL;稱取維生素C粉末0.2332g,消耗I2標(biāo)準(zhǔn)溶液為13.21mL。
根據(jù)以上實(shí)驗(yàn)結(jié)果計(jì)算出該維生素C藥片中所含抗壞血酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。
計(jì)算過程:先計(jì)算出Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度;然后用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定I2標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度;再根據(jù)I2標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度計(jì)算抗壞血酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。
計(jì)算結(jié)果:Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為0.05062 mol/L;(4分)
I2標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為0.02494 mol/L;(4分)
抗壞血酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)平均值為0.2491;(4分)
本題所涉及的所有反應(yīng)均為氧化還原反應(yīng),因此滴定的類型為氧化還原滴定。不過在標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定(如Na2S2O3、I2水溶液),以及維生素C的滴定過程中,滴定的方式是有區(qū)別的。步驟⑴和步驟⑵是標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定,其中步驟⑴是置換滴定的方式,即:
Cr2O72-  ~  3I2  ~   6S2O32-
0.01667mol/L ×10.00mL    c(S2O32-)×19.76mL
而I2標(biāo)準(zhǔn)溶液采用的是直接滴定,即
I2                ~         2S2O32
c(I2)×10.15mL            c(S2O32-)×10.00mL
通過以上關(guān)系,可分別求得兩種標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度:Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為0.05062 mol/L,I2標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為0.02494 mol/L。
在維生素C的滴定過程中,根據(jù)半反應(yīng)中得失電子數(shù)目,可寫出它與I2的關(guān)系式:
I2                ~         C6H8O6
c(I2)×V                 n(C6H8O6)
然后求得維生素C的質(zhì)量分?jǐn)?shù),最后通過求平均值的方法,減小偶然誤差。
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____________+____________→

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