Question

1．A、B、C、D、E、F都是鏈狀有機(jī)物，它們的關(guān)系如圖所示．其中A中只含有一種官能團(tuán)，D中含有兩種官能團(tuán)，D分子中不含甲基，且與碳原子相連的氫原子被氯原子所取代形成的一氯代物只有1種．請回答下列問題：

（1）D中含有官能團(tuán)是羥基、羧基，D的分子式C₇H₁₀O₇．
（2）寫出D的結(jié)構(gòu)簡式，A的結(jié)構(gòu)簡式．
（3）寫出B生成C的化學(xué)方程式．
（4）寫出C與銀氨溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式．

Answer 1

分析 由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，A在NaOH水溶液、加熱條件下生成B，B在Cu、氧氣加熱條件下生成C，故B為醇，則C含有-CHO或羰基，C氧化生成D，D能與乙酸、乙醇反應(yīng)，故D含有羧基-COOH、羥基-OH，故B中含有不能被氧化的-OH，由B、C的相對分子質(zhì)量可知，B中能被氧化的-OH數(shù)目為$\frac{164-158}{2}$=3，故B中至少含有4個-OH．
由E、F中C原子數(shù)目可知，D中-COOH比-OH多2個，由F中氧原子可知D中最多有3個-COOH，故D中含有3個-COOH、1個-OH，故D中含有7個碳原子，C中含有3個-CHO、1個-OH，由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知B、C、D中碳原子數(shù)目相等，都為7個，故C中剩余基團(tuán)的式量為158-17-29×3-12×（7-3）=6，故C中還含有6個H原子，C的分子式為C₇H₁₀O₄，C氧化為D，-CHO轉(zhuǎn)化為-COOH，故D為C₇H₁₀O₇，D分子中不含甲基，且與碳原子相連的氫原子被氯原子取代所得的一氯代物只有一種，故D的結(jié)構(gòu)簡式為，逆推可得C的結(jié)構(gòu)簡式為、B為．A分子中只含有一種官能團(tuán)，水解引入-OH得到B，將-OH還原為A中的基團(tuán)（或原子），令A(yù)中代替-OH的基團(tuán)（或原子）式量為a，則4a+（164-4×17）=238，解得a=35.5，故為Cl原子，則A為，以此解答該題．

解答 解：由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，A在NaOH水溶液、加熱條件下生成B，B在Cu、氧氣加熱條件下生成C，故B為醇，則C含有-CHO或羰基，C氧化生成D，D能與乙酸、乙醇反應(yīng)，故D含有羧基-COOH、羥基-OH，故B中含有不能被氧化的-OH，由B、C的相對分子質(zhì)量可知，B中能被氧化的-OH數(shù)目為$\frac{164-158}{2}$=3，故B中至少含有4個-OH．
由E、F中C原子數(shù)目可知，D中-COOH比-OH多2個，由F中氧原子可知D中最多有3個-COOH，故D中含有3個-COOH、1個-OH，故D中含有7個碳原子，C中含有3個-CHO、1個-OH，由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知B、C、D中碳原子數(shù)目相等，都為7個，故C中剩余基團(tuán)的式量為158-17-29×3-12×（7-3）=6，故C中還含有6個H原子，C的分子式為C₇H₁₀O₄，C氧化為D，-CHO轉(zhuǎn)化為-COOH，故D為C₇H₁₀O₇，D分子中不含甲基，且與碳原子相連的氫原子被氯原子取代所得的一氯代物只有一種，故D的結(jié)構(gòu)簡式為，逆推可得C的結(jié)構(gòu)簡式為、B為．A分子中只含有一種官能團(tuán)，水解引入-OH得到B，將-OH還原為A中的基團(tuán)（或原子），令A(yù)中代替-OH的基團(tuán)（或原子）式量為a，則4a+（164-4×17）=238，解得a=35.5，故為Cl原子，則A為，
（1）由上述分析可知，D中含有的官能團(tuán)是羥基、羧基，D的分子式為C₇H₁₀O₇，故答案為：羥基、羧基；C₇H₁₀O₇；
（2）由上述分析可知，D的結(jié)構(gòu)簡式為，
A的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：；；
（3）B生成C的化學(xué)方程式為：，
故答案為：
（4）C與銀氨溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為：，
故答案為：

點(diǎn)評 本題考查有機(jī)物的推斷為高考常見題型，難度很大，為易錯題目，根據(jù)D發(fā)生的反應(yīng)及產(chǎn)物分子式確定含有的官能團(tuán)數(shù)目與C原子數(shù)目是關(guān)鍵，再結(jié)合轉(zhuǎn)化關(guān)系逆推C中含有的官能團(tuán)，結(jié)合C的相對分子質(zhì)量確定C的分子式，注意利用殘余法進(jìn)行推斷，A的推斷為難點(diǎn)，學(xué)生容易認(rèn)為A是酯，應(yīng)通過計算確定，本題對學(xué)生的邏輯推理有很高的要求．