Question

【題目】科學(xué)家對(duì)一碳化學(xué)進(jìn)行了廣泛深入的研究并取得了一些重要成果。

(1)已知：CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) △H1＝－90.1kJ/mol；

3CH3OH(g)CH3CH=CH2(g)+3H2O(g) △H2＝－31.0kJ/mol

CO與H2合成CH3CH=CH2的熱化學(xué)方程式為________。

(2)現(xiàn)向三個(gè)體積均為2L的恒容密閉容器I、II、Ⅲ中，均分別充入1molCO 和2mo1H2發(fā)生反應(yīng)：CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) △H1＝-90.1kJ/mol。三個(gè)容器的反應(yīng)溫度分別為Tl、T2、T3且恒定不變。當(dāng)反應(yīng)均進(jìn)行到5min時(shí)H2的體積分?jǐn)?shù)如圖1所示，其中只有一個(gè)容器中的反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到平衡狀態(tài)。

①5min時(shí)三個(gè)容器中的反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的是容器_______(填序號(hào))。

②0-5 min內(nèi)容器I中用CH3OH表示的化學(xué)反應(yīng)速率v(CH3OH)=_______。(保留兩位有效數(shù)字)

(3)CO常用于工業(yè)冶煉金屬，在不同溫度下用CO 還原四種金屬氧化物，達(dá)到平衡后氣體中lgc(CO)/c(CO2)與溫度(T)的關(guān)系如圖2所示。下列說(shuō)法正確的是_____(填字母)。

A．工業(yè)上可以通過(guò)增高反應(yīng)裝置來(lái)延長(zhǎng)礦石和CO接觸面積，減少尾氣中CO的含量

B．CO用于工業(yè)冶煉金屬鉻(Cr)時(shí)，還原效率不高

C．工業(yè)冶煉金屬銅(Cu) 時(shí)，600℃下CO的利用率比1000℃下CO的利用率更大

D．CO還原PbO2的反應(yīng)△H＞0

(4)一種甲醇燃料電池，使用的電解質(zhì)溶液是2mol·L－1的KOH溶液。

請(qǐng)寫出加入(通入)a物質(zhì)一極的電極反應(yīng)式___________；每消耗6.4g甲醇轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為__________。

(5)一定條件下，用甲醇與一氧化碳反應(yīng)合成乙酸可以消除一氧化碳污染。常溫下，將a mol/L的醋酸與b mol/LBa(OH)2溶液等體積混合后，若溶液呈中性，用含a和b的代數(shù)式表示該混合溶液中醋酸的電離常數(shù)Ka為_________。

Answer 1

【答案】3CO(g)+6H2(g)CH3CH=CH2(g)+3H2O(g) △H＝-301.3kJ/mol Ⅲ 0.067 mol/(L·min) BC CH3OH－6e－+8OH—=CO32-+6H2O 1.2NA(或1.2×6.02×1023)

【解析】

(1)根據(jù)蓋斯定律分析書寫CO與H2合成CH3CH=CH2的熱化學(xué)方程式；

(2)①溫度越高反應(yīng)速率越快，達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)，需要的時(shí)間越短，據(jù)此判斷；②利用三段式求出反應(yīng)生成的甲醇的物質(zhì)的量濃度，再根據(jù)v=計(jì)算；

(3)A、增高爐的高度，增大CO與鐵礦石的接觸，不能影響平衡移動(dòng)，CO的利用率不變；B、由圖像可知，用CO工業(yè)冶煉金屬鉻時(shí)，一直很高，說(shuō)明CO轉(zhuǎn)化率很低；C、由圖像可知，溫度越低，越小，故CO轉(zhuǎn)化率越高；D、CO還原PbO2的反應(yīng)，達(dá)到平衡后升高溫度，升高，即升高溫度，CO的含量增大，說(shuō)明平衡逆向移動(dòng)，據(jù)此分析判斷；

(4)根據(jù)電子的移動(dòng)方向判斷出原電池的正負(fù)極，負(fù)極上甲醇失去電子生成碳酸鉀，根據(jù)電子與甲醇的物質(zhì)的量關(guān)系計(jì)算；

(5)溶液等體積，混合溶質(zhì)濃度減少一半，醋酸電離平衡常數(shù)與濃度無(wú)關(guān)，結(jié)合電離平衡常數(shù)的表達(dá)式計(jì)算。

(1)①CO(g)+2H2(g) CH3OH(g) △H1=-90.1kJ/mol，②3CH3OH(g) CH3CH=CH2(g)+3H2O(g) △H2=-31.0kJ/mol，根據(jù)蓋斯定律，將①×3+②得到CO與H2合成CH3CH=CH2的熱化學(xué)方程式：3CO(g)+6H2(g) CH3CH=CH2(g)+3H2O(g) △H=-301.3kJ/mol，故答案為：3CO(g)+6H2(g) CH3CH=CH2(g)+3H2O(g)△H=-301.3kJ/mol；

(2)①三個(gè)容器的反應(yīng)溫度分別為Tl、T2、T3且恒定不變，當(dāng)反應(yīng)均進(jìn)行到5min時(shí)H2的體積分?jǐn)?shù)如圖1所示，溫度越高，反應(yīng)速率越快，達(dá)到平衡需要的時(shí)間越短，其中只有一個(gè)容器中的反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到平衡狀態(tài)，最有可能是Ⅲ，平衡后，升高溫度，平衡逆向進(jìn)行，氫氣含量最大，故答案為：Ⅲ；

②設(shè)反應(yīng)生成的甲醇為xmol/L，

CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)

開始(mol/L)：0.5 1 0

轉(zhuǎn)化(mol/L)： x 2x x

平衡(mol/L)：0.5-x 1-2x x

到5min時(shí)，氫氣的體積分?jǐn)?shù)為0.4，則=0.4，解得：x=mol/L，容器I中用CH3OH表示的化學(xué)反應(yīng)速率v(CH3OH)=═=0.067mol/(Lmin)，故答案為：0.067 mol/(Lmin)；

(3)A.增高爐的高度，增大CO與鐵礦石的接觸，不能影響平衡移動(dòng)，CO的利用率不變，故A錯(cuò)誤；B.由圖像可知用CO工業(yè)冶煉金屬鉻時(shí)，一直很高，說(shuō)明CO轉(zhuǎn)化率很低，故B正確；C.由圖像可知溫度越低，越小，故CO轉(zhuǎn)化率越高，工業(yè)冶煉金屬銅(Cu) 時(shí)，600℃下CO的利用率比1000℃下CO的利用率更大，故C正確；D.CO還原PbO2的反應(yīng)，達(dá)到平衡后升高溫度，升高，即升高溫度，CO的含量增大，說(shuō)明平衡逆向移動(dòng)，此反應(yīng)的△H＜0，故D錯(cuò)誤；故答案為：BC；

(4)電池反應(yīng)為：2CH3OH+3O2+4KOH=2K2CO3+6H2O，該電池負(fù)極是甲醇失電子生成碳酸鉀，根據(jù)圖像可知，b電極為正極，電極反應(yīng)為：O2+4e-+2H2O=4OH-，a為負(fù)極，電極反應(yīng)式為CH3OH－6e－+8OH—=CO32-+6H2O，6.4g甲醇的物質(zhì)的量為=0.2mol，轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為0.2mol ×6=1.2mol，即 1.2NA(或1.2×6.02×1023)，故答案為：CH3OH－6e－+8OH—=CO32-+6H2O；1.2NA(或1.2×6.02×1023)；

(5)通常狀況下，將a mol/L的醋酸與b mol/L Ba(OH)2溶液等體積混合，溶液呈中性，根據(jù)電荷守恒，2c(Ba2+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)，溶液呈中性，溶液中c(H+)=c(OH-)=10-7mol/L，則c(CH3COO-)=2c(Ba2+)=2×mol/L=bmol/L，醋酸電離平衡為CH3COOH CH3COO-+H+，則K===，故答案為：。