Question

（1）請根據(jù)題目要求填空：

實驗	現(xiàn)象	結(jié)論
將0.5mL濃溴水加入盛2mL苯的試管中	①	苯酚分子中苯環(huán)上的氫原子比苯分子上的氫原子③   （填“活潑”或“不活潑”）
將0.5mL濃溴水加入盛2mL稀苯酚溶液的試管中	②

（2）鹵代烷、活潑鹵代芳烴（R-X）與金屬鎂在室溫下于干燥乙醚中作用，生成有機(jī)鎂化物--鹵代烴基鎂：R-X+Mg

乙醚

室溫

RMgX
這種產(chǎn)物叫做格林試劑．格林試劑很活潑，能與多種具有活性氫的化合物（H-Y）作用，生成相應(yīng)的烴：，Y為-OH、-OR、-X（鹵原子）、-NH₂等．格林試劑是有機(jī)合成中用途甚廣的一種試劑，它可以與羰基加成，發(fā)生反應(yīng)：

（Ⅰ）某一溴代烷A1.37g在干燥乙醚中與鎂作用，然后加入水，結(jié)果產(chǎn)生0.58g氣態(tài)烴B．A溴化可生成三種二溴代物同分異構(gòu)體，則A的結(jié)構(gòu)簡式為

 

．
（Ⅱ）根據(jù)圖填空：
反應(yīng)①的化學(xué)方程式是：

 

（3）根據(jù)圖填空：

（Ⅰ）反應(yīng)⑥的化學(xué)方程式是（不用寫反應(yīng)條件）：

 

．
（Ⅱ）在合成路線中，設(shè)計第③和第⑥這兩步反應(yīng)的目的是

 

．
（Ⅲ）要保證反應(yīng)③的順利進(jìn)行，可采取的措施有

 

（寫出1條）．

Answer 1

考點：有機(jī)物的合成,有機(jī)化學(xué)反應(yīng)的綜合應(yīng)用

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：（1）苯與濃溴水不反應(yīng)，苯酚與濃溴水反應(yīng)生成三溴苯酚，說明苯酚中的苯環(huán)上的氫原子比苯分子上的氫原子活潑；
（2）（Ⅰ）一溴代烷與烴B的質(zhì)量差為Br與H的質(zhì)量之差，據(jù)此計算出該一溴代烷的物質(zhì)的量，然后計算出烴B的摩爾質(zhì)量，根據(jù)A溴化可生成三種二溴代物同分異構(gòu)體確定A的結(jié)構(gòu)簡式；
（Ⅱ）根據(jù)反應(yīng)物、反應(yīng)最終產(chǎn)物并結(jié)合題中反應(yīng)原理判斷a、b，然后寫出反應(yīng)①的化學(xué)方程式；
（3）甲苯與氯氣反應(yīng)生成A、A在一定條件下反應(yīng)生成，則A的結(jié)構(gòu)簡式為；反應(yīng)⑤的產(chǎn)物B與HI反應(yīng)生成，則B的結(jié)構(gòu)簡式為：，據(jù)此進(jìn)行解答．

解答： 解：（1）①將0.5mL濃溴水加入盛2mL苯的試管中，苯與濃溴水反應(yīng)，液體分為兩層，上層液體無色，下層液體仍是紅棕色；
②將0.5mL濃溴水加入盛2mL稀苯酚溶液的試管中，苯酚與濃溴水反應(yīng)生成三溴苯酚，所以會出現(xiàn)的現(xiàn)象為：溴水褪色，產(chǎn)生白色渾濁，說明了苯酚中苯環(huán)上的H原子比苯中氫離子活潑，
故答案為：①液體分為兩層，上層液體無色，下層液體仍是紅棕色；②溴水褪色，產(chǎn)生白色渾濁；③活潑；
（2）（Ⅰ）某一溴代烷A1.37g在干燥乙醚中與鎂作用，然后加入水，結(jié)果產(chǎn)生0.58g氣態(tài)烴B，根據(jù)題干信息可知，該格林試劑水解生成HBr，則原溴代烷與生成烴的質(zhì)量差為Br與H的質(zhì)量之差，則鹵代烴的物質(zhì)的量為：

1.37g-0.58g

(80-1)g/mol

=0.01mol，則B的摩爾質(zhì)量為：

0.58g

0.01mol

=58g/mol，B一定為烷烴，設(shè)B中含有C原子數(shù)為n，則：14n+2=58，解得：n=4，B為丁烷；又由于A溴化可生成三種二溴代物同分異構(gòu)體，則B為異丁烷，其結(jié)構(gòu)簡式為：（CH₃）₂CHCH₃，所以A的結(jié)構(gòu)簡式為：（CH₃）₂CHCH₂Br，
故答案為：（CH₃）₂CHCH₂Br；
（Ⅱ）根據(jù)題中反應(yīng)原理可知，b應(yīng)該為水，A的結(jié)構(gòu)簡式為，則a為CH₃CHO，反應(yīng)①的化學(xué)方程式為：，故答案為：；
（3）甲苯與氯氣反應(yīng)生成A、A在一定條件下反應(yīng)生成，則A的結(jié)構(gòu)簡式為；反應(yīng)⑤的產(chǎn)物B與HI反應(yīng)生成，則B的結(jié)構(gòu)簡式為：，
（Ⅰ）反應(yīng)⑥為與HI反應(yīng)生成，反應(yīng)的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；
（Ⅱ）根據(jù)制備流程可知，需要將甲基氧化成羧基，而酚羥基很容易被氧化，所以先將-OH保護(hù)起來，防止酚羥基被KMnO₄氧化，最后再通過反應(yīng)⑥再重新生成酚羥基，
故答案為：先將-OH保護(hù)起來，防止酚羥基被KMnO₄氧化，通過反應(yīng)⑥再重新生成酚羥基；
（Ⅲ）要保證反應(yīng)③的順利進(jìn)行，可以加入過量的CH₃I，使化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動，也可以邊反應(yīng)邊蒸餾降低HI的濃度，使化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動，
故答案為：CH₃I過量，使化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動；或邊反應(yīng)邊蒸餾降低HI的濃度，使化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動．

點評：本題考查了有機(jī)合成、有機(jī)物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，題目難度中等，試題涉及的知識點較多、綜合性較強(qiáng)，充分考查了學(xué)生的分析、理解能力及綜合應(yīng)用所學(xué)知識的能力，熟練掌握常見有機(jī)物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)為解答關(guān)鍵，注意對題中反應(yīng)原理的分析及靈活應(yīng)用．