Question

12．鈷是人體必需的微量元素，含鈷化合物作為顏料，具有悠久的歷史，在機(jī)械制造、磁性材料等領(lǐng)域也具有廣泛的應(yīng)用，請(qǐng)回答下列問(wèn)題：

（1）Co基態(tài)原子的電子排布式為1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁷4s²；
（2）酞菁鈷近年來(lái)在光電材料、非線(xiàn)性光學(xué)材料、光動(dòng)力學(xué)中的光敏劑、催化劑等方面得到廣泛的應(yīng)用，其結(jié)構(gòu)如圖1示，中心離子為鈷離子．
①酞菁鈷中三種非金屬原子的電負(fù)性有大到小的順序?yàn)镹＞C＞H，（用相應(yīng)的元素符號(hào)作答）；碳原子的雜化軌道類(lèi)型為sp²；
②與鈷離子通過(guò)配位鍵結(jié)合的氮原子的編號(hào)是2，4；
（3）CoCl₂中結(jié)晶水?dāng)?shù)目不同呈現(xiàn)不同的顏色．
CoCl₂•6H₂O$\stackrel{325.3K}{?}$CoCl₂•2H₂O（紫色）$\stackrel{363K}{?}$CoCl₂•H₂O（籃紫）$\stackrel{393K}{?}$（藍(lán)色），CoCl₂加到硅膠（一種干燥劑，烘干后可再生反復(fù)使用）中制成變色硅膠．簡(jiǎn)述硅膠中添加CoCl₂的作用：隨著硅膠的吸濕和再次烘干，二氯化鈷在結(jié)晶水合物和無(wú)水鹽間轉(zhuǎn)化，通過(guò)顏色的變化可以表征硅膠的吸濕程度；
（4）用KCN處理含Co²⁺的鹽溶液，有紅色的Co（CN）₂析出，將它溶于過(guò)量的KCN溶液后，可生成紫色的[Co（CN）₆]^4-，該配離子具有強(qiáng)還原性，在加熱時(shí)能與水反應(yīng)生成淡黃色[Co（CN）₆]^3-，寫(xiě)出該反應(yīng)的離子方程式：2[Co（CN）₆]^4-+2H₂O=2[Co（CN）₆]^3-+H₂↑+2OH ^-；
（5）Co的一種氧化物的晶胞如圖所示（     ），在該晶體中與一個(gè)鈷原子等距離且最近的鈷原子有12個(gè)；筑波材料科學(xué)國(guó)家實(shí)驗(yàn)室一個(gè)科研小組發(fā)現(xiàn)了在 5K 下呈現(xiàn)超導(dǎo)性的晶體，該晶體具有CoO₂的層狀結(jié)構(gòu)（如2所示，小球表示Co原子，大球表示O原子）．下列用粗線(xiàn)畫(huà)出的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元示意圖不能描述CoO₂的化學(xué)組成的是D．

Answer 1

分析 （1）Co為27號(hào)元素，原子核外電子數(shù)為27，根據(jù)能量最低原理書(shū)寫(xiě)核外電子排布式；
（2）①酞菁鈷中三種非金屬原子為C、N、H，同周期自左而右電負(fù)性增大，非金屬性越強(qiáng)電負(fù)性越大；分子中C原子均形成3個(gè)σ鍵，沒(méi)有孤對(duì)電子，雜化軌道數(shù)目為3；
②含有孤對(duì)電子的N原子與Co通過(guò)配位鍵結(jié)合，形成配位鍵后形成4對(duì)共用電子對(duì)，形成3對(duì)共用電子對(duì)的N原子形成普通的共價(jià)鍵；
（3）通過(guò)顏色的變化可以表征硅膠的吸濕程度；
（4）[Co（CN）₆]^4-配離子具有強(qiáng)還原性，在加熱時(shí)能與水反應(yīng)生成淡黃色[Co（CN）₆]^3-，只能是水中氫元素被還原為氫氣，根據(jù)電荷守恒有氫氧根離子生成；
（5）由氧化物晶胞結(jié)構(gòu)可知晶胞中Co、O原子數(shù)目之比為1：1，假設(shè)黑色球?yàn)镃o原子，以頂點(diǎn)Co原子為研究對(duì)象，與之等距離且最近的鈷原子位于面心，每個(gè)頂點(diǎn)為8個(gè)晶胞共用，每個(gè)面心為2個(gè)晶胞共用；
CoO₂的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元示意圖中Co、O原子數(shù)目之比應(yīng)為1：2，結(jié)合均攤法計(jì)算判斷．

解答 解：（1）Co為27號(hào)元素，原子核外電子數(shù)為27，根據(jù)能量最低原理，其核外電子排布式為：1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁷4s²，
故答案為：1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁷4s²；
（2）①酞菁鈷中三種非金屬原子為C、N、H，同周期自左而右電負(fù)性增大，非金屬性越強(qiáng)電負(fù)性越大，故電負(fù)性N＞C＞H；分子中C原子均形成3個(gè)σ鍵，沒(méi)有孤對(duì)電子，雜化軌道數(shù)目為3，碳原子的雜化軌道類(lèi)型為 sp²，
故答案為：N＞C＞H；sp²；
②含有孤對(duì)電子的N原子與Co通過(guò)配位鍵結(jié)合，形成配位鍵后形成4對(duì)共用電子對(duì)，形成3對(duì)共用電子對(duì)的N原子形成普通的共價(jià)鍵，1號(hào)、3號(hào)N原子形成3對(duì)共用電子對(duì)為普通共價(jià)鍵，2號(hào)、4號(hào)N原子形成4對(duì)共用電子對(duì)，與Co通過(guò)配位鍵結(jié)合，
故答案為：2，4；
（3）隨著硅膠的吸濕和再次烘干，二氯化鈷在結(jié)晶水合物和無(wú)水鹽間轉(zhuǎn)化，通過(guò)顏色的變化可以表征硅膠的吸濕程度，
故答案為：隨著硅膠的吸濕和再次烘干，二氯化鈷在結(jié)晶水合物和無(wú)水鹽間轉(zhuǎn)化，通過(guò)顏色的變化可以表征硅膠的吸濕程度；
（4）[Co（CN）₆]^4-配離子具有強(qiáng)還原性，在加熱時(shí)能與水反應(yīng)生成淡黃色[Co（CN）₆]^3-，只能是水中氫元素被還原為氫氣，根據(jù)電荷守恒有氫氧根離子生成，該反應(yīng)離子方程式為：2[Co（CN）₆]^4-+2H₂O=2[Co（CN）₆]^3-+H₂↑+2OH ^-，
故答案為：2[Co（CN）₆]^4-+2H₂O=2[Co（CN）₆]^3-+H₂↑+2OH ^-；
（5）由氧化物晶胞結(jié)構(gòu)可知晶胞中Co、O原子數(shù)目之比為1：1，假設(shè)黑色球?yàn)镃o原子，以頂點(diǎn)Co原子為研究對(duì)象，與之等距離且最近的鈷原子位于面心，每個(gè)頂點(diǎn)為8個(gè)晶胞共用，每個(gè)面心為2個(gè)晶胞共用，在該晶體中與一個(gè)鈷原子等距離且最近的鈷原子數(shù)目為$\frac{3×8}{2}$=12；
CoO₂的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元示意圖中Co、O原子數(shù)目之比應(yīng)為1：2，由圖象可知：
A中Co、O原子數(shù)目之比為1：4×$\frac{1}{2}$=1：2，符合，
B中Co、O原子數(shù)目之比為（1+4×$\frac{1}{4}$）：4=1：2，符合，
C中Co、O原子數(shù)目之比為4×$\frac{1}{4}$：4×$\frac{1}{2}$=1：2，符合，
D中Co、O原子數(shù)目之比為1：4×$\frac{1}{4}$=1：1，不符合，
故答案為：12；D．

點(diǎn)評(píng) 本題是對(duì)物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的考查，涉及核外電子排布、配合物、晶胞計(jì)算等，側(cè)重考查學(xué)生對(duì)知識(shí)的理解與遷移應(yīng)用，注意利用均攤法進(jìn)行晶胞計(jì)算，理解配位鍵形成條件．