【題目】釩觸媒(V2O5)是催化氧化所常用的催化劑,為綜合利用,科研人員最新研制了一種離子交換法回收廢釩的新工藝,回收率達90%以上。已知廢釩催化劑中含有V2O5VOSO4及不溶性殘渣。查閱資料可知:VOSO4可溶于水,V2O5難溶于水,NH4VO3難溶于水。該工藝的流程如下圖。

1水浸時,為了提高廢釩的浸出率,除了粉碎,還可以采取的措施:___________________________________,__________________________________(寫出2條);

2寫出反應①的離子方程式_______________________________________________;

3該工藝中反應③的沉礬率是回收釩的關(guān)鍵,沉釩率的高低除受溶液pH影響外,還需要控制氯化銨系數(shù)(NH4Cl加入質(zhì)量與料液中V2O5的質(zhì)量比)和溫度。根據(jù)下圖建議最合適的氯化銨系數(shù)和溫度:氯化銨系數(shù)為___________,溫度為_____________;

4反應②發(fā)生后,溶液中的氯元素以Cl的形式存在,請寫出反應②的化學方程式__________________________________________________________________;

5查閱資料得知:NH4VO3也叫偏釩酸銨,其相對分子量為117,20℃時,NH4VO3溶解度為0.468g,已知離子交換后溶液中cVO3=0.10mol/L,反應③沉礬時,加入等體積0.10mol/LNH4Cl溶液,通過列式計算判斷此時是否有NH4VO3沉淀析出?(溶液體積變化忽略不計)____________

6寫出焙燒反應④中由NH4VO3制備V2O5的化學方程式__________________

【答案】 攪拌 適當升高溫度,延長浸泡時間 V2O5+SO32-+4H+=2VO2++SO42-+2H2O 4 80℃ 6VOSO4+KClO3+3H2O=3(VO2)2SO4+KCl+3H2SO4 20℃NH4VO3的飽和溶液中,c(NH4+)=c(VO3-)=0.468×10/117=0.04mol/L,Ksp=1.60×10-3 ,c(NH4+)×c(VO3-)=(0.10/2)×(0.10/2)=2.50×10-3>Ksp=1.60×10-3 ,故有沉淀析出 2NH4VO3 2NH3+V2O5+H2O

【解析】(1) 水浸時,為了提高廢釩的浸出率,除了粉碎,還可以采取的措施攪拌、適當升高溫度、延長浸泡時間等措施;

(2) 依題意,反應①中V2O5作氧化劑,SO32-作還原劑,反應的離子方程式為V2O5+SO32-+4H+=2VO2++SO42-+2H2O

(3)根據(jù)圖象分析可得,要使沉釩率最高,可控制氯化銨系數(shù)為4,溫度在80℃;

(4) 廢釩中可溶性物質(zhì)為VOSO4,所以反應②的化學方程式為6VOSO4+KClO3+ 3H2O= 3(VO2)2SO4+KCl+3H2SO4 ;

(5) 根據(jù)溶解度的定義可得,在20NH4VO3的飽和溶液中c(NH4+)=c(VO3-)= 0.04mol/L,Ksp(NH4VO3)= (0.04mol/L)2=1.60×10-3 mol2/L2,而此時溶液中KQ=c(NH4+)×c(VO3-)=(0.10/2)×(0.10/2)=2.50×10-3 >Ksp(NH4VO3)=1.60×10-3故有沉淀析出;

(6)焙燒反應④中由NH4VO3制備V2O5的化學方程式為2NH4VO3 2NH3+ V2O5+ H2O。

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