Question

【題目】聚蘋果酸（PMLA）可作為目的合成藥物的載體，它的一種化學(xué)合成路線如下：

己知：瓊斯試劑能選擇性氧化含不飽和碳的醇，而醇中的碳碳雙鍵或三鍵不受影響：RCH=CHCH2OHRCH=CHCOOH

回答下列問題：

（1）A的結(jié)構(gòu)簡式是_______________， D生成E的反應(yīng)類型是______________。

（2）D中官能團(tuán)的名稱是______________________。在濃硫酸和加熱條件下，1mol蘋果酸最多能與_______mol碳酸氫鈉反應(yīng)。

（3）寫出B → C的化學(xué)方程式：________________________________________。

（4）化合物F是B與氫氣的加成產(chǎn)物，F的同分異構(gòu)體共有_________種（不含立體異構(gòu)，不包括F）。

（5）參照上述合成路線，以異戊二烯[CH2=C(CH3)CH=CH2]為原料（無機(jī)試劑任選）設(shè)計制備的合成路線：______________________。

Answer 1

【答案】 CH2＝CH—CH＝CH2 加成反應(yīng) 羧基、碳碳雙鍵 2 Cl－CH2CH＝CHCH2－Cl + 2H2OHO－CH2CH＝CHCH2－OH+2HCl或Cl－CH2CH＝CHCH2－Cl + 2NaOHHO－CH2CH＝CHCH2－OH+2NaCl 8

【解析】根據(jù)有機(jī)物HOOC-CH(OH)-CH2-COOH倒推可知，E為HOOC-CH（Cl）-CH2-COOH, D為HOOC-CH=CH-COOH, C在瓊斯試劑作用下，氧化為D，C為HOCH2-CH=CH-CH2OH, B為ClCH2-CH=CH-CH2Cl, A為CH2=CH-CH=CH2。

（1）由以上分析可知A的結(jié)構(gòu)簡式是CH2＝CH—CH＝CH2 ； D為HOOC-CH=CH-COOH, E為HOOC-CH（Cl）-CH2-COOH,所以D與氯化氫發(fā)生加成反應(yīng)生成E；正確答案：CH2＝CH—CH＝CH2 、加成反應(yīng)。

（2）有機(jī)物D為HOOC-CH=CH-COOH, D中官能團(tuán)的名稱是羧基、碳碳雙鍵；只有羧基與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)，且1摩爾羧基與1摩爾碳酸氫鈉溶液反應(yīng)；在濃硫酸和加熱條件下，1mol蘋果酸最多能與2mol碳酸氫鈉反應(yīng)；正確答案：羧基、碳碳雙鍵 ； 2 。

3）有機(jī)物B為ClCH2-CH=CH-CH2Cl,有機(jī)物C為HOCH2-CH=CH-CH2OH,所以B → C在氫氧化鈉溶液中加熱反應(yīng)即可實現(xiàn)，B → C的化學(xué)方程式：Cl－CH2CH＝CHCH2－Cl + 2H2OHO－CH2CH＝CHCH2－OH+2HCl；正確答案：Cl－CH2CH＝CHCH2－Cl + 2H2OHO－CH2CH＝CHCH2－OH+2HCl或Cl－CH2CH＝CHCH2－Cl + 2NaOHHO－CH2CH＝CHCH2－OH+2NaCl。

（4）B為ClCH2-CH=CH-CH2Cl,與氫氣的加成產(chǎn)物ClCH2-CH2-CH2-CH2Cl, 化合物F的可能結(jié)構(gòu)為：四個碳的飽和烴有2種結(jié)構(gòu)，分別為正丁烷和異丁烷，然后分別進(jìn)行正丁烷上發(fā)生二元取代有6種，異丁烷上發(fā)生二元取代有3種，如果除去括F，還有8種；正確答案8。

（5）CH2=C(CH3)CH=CH2與氯化氫發(fā)生1,2加成反應(yīng)生成含有一個雙鍵的氯代烴，再在氫氧化鈉的水溶液作用下加熱反應(yīng)生成含有雙鍵的醇，根據(jù)題給信息RCH=CHCH2OHRCH=CHCOOH 可知，含有雙鍵的醇被瓊斯試劑氧化為羧酸；整個流程如下：；正確答案：。