Question

已知t℃時(shí)AgCl的K_sp=4×10^-l0，在t℃時(shí)，Ag₂CrO₄在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示．下列說法錯(cuò)誤的是（　�。�

• A、在t℃時(shí)，Ag₂CrO₄的K_sp為1×10^-11
• B、在飽和溶液中加入K₂CrO₄可使溶液由Y點(diǎn)到Z點(diǎn)
• C、在t℃時(shí)，Ag₂CrO₄（s）+2Cl^-（aq）?2AgCl（s）+CrO₄^2-（aq）平衡常數(shù)K=6.25×10⁷
• D、在t℃時(shí)，以0.001mol/L AgNO₃溶液滴定20mL 0.001mol/L KCl和0.001mol/L的K₂CrO₄的混和溶液，CrO₄^2-先沉淀

Answer 1

考點(diǎn)：難溶電解質(zhì)的溶解平衡及沉淀轉(zhuǎn)化的本質(zhì)

專題：電離平衡與溶液的pH專題

分析：A、依據(jù)圖象曲線上的數(shù)據(jù)結(jié)合溶度積常數(shù)概念計(jì)算得到；曲線上的點(diǎn)是沉淀溶解平衡，溶度積是飽和溶液中離子濃度冪次方的乘積；
B、一定溫度下溶度積是常數(shù)，隨溫度變化，不隨濃度變化；
C、依據(jù)銀離子濃度相同時(shí)氯化銀的溶度積和Ag₂CrO₄（橘紅色）的溶度積計(jì)算得到平衡常數(shù)；
D、依據(jù)溶液中離子濃度結(jié)合溶度積常數(shù)計(jì)算銀離子濃度，銀離子濃度越小先析出沉淀．

解答： 解：A、依據(jù)圖象曲線上的數(shù)據(jù)結(jié)合溶度積常數(shù)概念計(jì)算得到；曲線上的點(diǎn)是沉淀溶解平衡，Ag₂CrO₄的沉淀溶劑平衡為：Ag₂CrO₄（s）?2Ag⁺+CrO₄^2-；
Ksp=c²（Ag⁺）c（CrO₄^2-）=（10^-3）²?10^-3=10^-9；故A錯(cuò)誤；
B、在飽和溶液中加入K₂CrO₄可使沉淀溶解平衡左移，溶積常數(shù)不變，還是飽和溶液，點(diǎn)應(yīng)在曲線上，故B正確；
C、在t℃時(shí)，Ag₂CrO₄（s）+2Cl^-（aq?2AgCl（s）+CrO₄^2-（aq）；離子濃度相同時(shí)氯化銀的溶度積和Ag₂CrO₄（橘紅色）的溶度積計(jì)算，K=

c(CrO42-)

c2(Cl-)

=

Ksp(Ag2CrO4)

Ksp2(AgCl)

10-9

(4×10-10)2

=6.25×10⁷；故C正確；
D、依據(jù)溶度積常數(shù)計(jì)算Ksp（CrO₄^2-）=c²（Ag⁺）c（CrO₄^2-）=1×10^-9 ；Ksp（AgCl）=c（Ag⁺）c（Cl^-）=4×10^-10，以0.001mol/L AgNO₃溶液滴定20mL0.001mol/L KCl和0.001mol/L的K₂CrO₄的混合溶液，c（CrO₄^2-）=0.001mol/L，得到c（Ag⁺）=

1×10-9 10-3

=1×10^-3mol/L；0.001mol/L KCl溶液中，c（Cl^-）=0.001mol/L；依據(jù)溶度積計(jì)算得到：（Ag⁺）=

4×10-10

10-3

=4×10^-7mol/L；所以先析出氯化銀沉淀，故D錯(cuò)誤；
故選AD．

點(diǎn)評(píng)：本題考查了沉淀溶解平衡的分析判斷，溶度積常數(shù)的計(jì)算應(yīng)用，溶度積是隨溫度變化，題目難度中等．