Question

6．某抗結(jié)腸炎藥物有效成分的合成路線如下（部分反應(yīng)略去試劑和條件）：

已知：（a） 
（b） 
請(qǐng)回答下列問(wèn)題：
（1）烴A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是；反應(yīng)①的反應(yīng)條件是FeCl₃作催化劑；反應(yīng)②的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)；
（2）①下列對(duì)該抗結(jié)腸炎藥物有效成分可能具有的性質(zhì)推測(cè)正確的是AD；
A．水溶性比苯酚好                        B．能發(fā)生消去反應(yīng)也能發(fā)生聚合反應(yīng)
C．1mol該物質(zhì)最多可與3mol溴發(fā)生反應(yīng)     D．既有酸性又有堿性
②E與足量NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式是；
（3）寫(xiě)出符合下列條件的E的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：，；
a．與E具有相同的官能團(tuán)
b．苯環(huán)上的一硝基取代產(chǎn)物有兩種
c．核磁共振氫譜上共有4個(gè)峰
（4）已知苯胺（）易被氧化，苯環(huán)上連有烷基時(shí)再引入一個(gè)取代基，常取代在烷基的鄰對(duì)位，而當(dāng)苯環(huán)上連有羧基時(shí)則取代在間位．據(jù)此按先后順序?qū)懗鲆訟為原料合成鄰氨基苯甲酸（）合成路線中兩種中間產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式（部分反應(yīng)條件已略去），．

Answer 1

分析 C發(fā)生信息（a）中的反應(yīng)生成D，D發(fā)生氧化反應(yīng)生成E，結(jié)合C的分子式與E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可知C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，則D為．烴A與氯氣在FeCl₃催化劑條件下反應(yīng)得到B，B發(fā)生水解反應(yīng)、酸化得到C，A為，B為．E與氫氧化鈉反應(yīng)、酸化得到F為，由信息（b）并結(jié)合抗結(jié)腸炎藥物有效成分的結(jié)構(gòu)可知，F(xiàn)在濃硫酸、濃硝酸加熱條件下發(fā)生反應(yīng)生成G為，G發(fā)生還原反應(yīng)得到抗結(jié)腸炎藥物有效成分，據(jù)此解答．

解答 解：C發(fā)生信息（a）中的反應(yīng)生成D，D發(fā)生氧化反應(yīng)生成E，結(jié)合C的分子式與E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可知C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，則D為．烴A與氯氣在FeCl₃催化劑條件下反應(yīng)得到B，B發(fā)生水解反應(yīng)、酸化得到C，A為，B為．E與氫氧化鈉反應(yīng)、酸化得到F為，由信息（b）并結(jié)合抗結(jié)腸炎藥物有效成分的結(jié)構(gòu)可知，F(xiàn)在濃硫酸、濃硝酸加熱條件下發(fā)生反應(yīng)生成G為，G發(fā)生還原反應(yīng)得到抗結(jié)腸炎藥物有效成分．
（1）由上述分析可知，烴A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是，①的反應(yīng)條件是FeCl₃作催化劑，②的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)，
故答案為：；FeCl₃作催化劑；取代反應(yīng)；
（2）①A．羧基、氨基與水分子之間可以形成氫鍵，其水溶性比苯酚好，故A正確；
B．不能發(fā)生消去反應(yīng)，故B錯(cuò)誤；
C．酚羥基的對(duì)為氨基，鄰位只有1個(gè)H原子，故1mol該物質(zhì)最多可與1mol溴發(fā)生反應(yīng)，故C錯(cuò)誤；
D．含有羧基、氨基，既有酸性又有堿性，故D正確．
故答案為：AD；
②E與足量NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式是：，
故答案為：；
（3）符合下列條件的E的所有同分異構(gòu)體：a．與E具有相同的官能團(tuán)，含有羧基、酯基，b．苯環(huán)上的一硝基取代產(chǎn)物有兩種，含有2個(gè)不同的取代基且處于對(duì)位，c．核磁共振氫譜上共有4個(gè)峰，分子中有4種H原子，符合條件的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，，
故答案為：，；
（4）甲苯和濃硝酸發(fā)生取代反應(yīng)生成鄰硝基甲苯，鄰硝基甲苯和酸性高錳酸鉀溶液氧化生成鄰硝基苯甲酸，鄰硝基苯甲酸和Fe、HCl反應(yīng)生成鄰氨基苯甲酸，其合成路線為，兩種中間產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，，
故答案為：，．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷與合成，充分利用C的分子式、E與抗結(jié)腸炎藥物有效成分的結(jié)構(gòu)進(jìn)行推斷，需要學(xué)生對(duì)給予的信息進(jìn)行利用，較好的考查學(xué)生自學(xué)能力、推理能力，難度中等．