Question

12．氧化還原滴定原理同中和滴定原理相似，為了測(cè)定某未知濃度的NaHSO₃溶液的濃度，現(xiàn)用0.1000mol/L的酸性KMnO₄溶液進(jìn)行滴定，回答下列問(wèn)題：
（1）配平離子方程式：2MnO₄^-+5HSO₃^-+1H⁺-2Mn²⁺+5SO₄^2-+3H₂O
（2）滴定過(guò)程中，NaHSO₃溶液的體積是20.00mL，消耗0.100mol/L的酸性KMnO₄溶液16.00mL，則NaHSO₃溶液的物質(zhì)的量濃度是0.2000 mol/L．
（3）下列操作會(huì)導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏高的是ACD
A．未用標(biāo)準(zhǔn)濃度的酸性KMnO₄溶液潤(rùn)洗滴定管
B．滴定前錐形瓶未干燥
C．滴定前滴定管尖嘴部分有氣泡
D．不小心將少量酸性KMnO₄溶液滴在錐形瓶外
E．觀察讀數(shù)時(shí)，滴定前仰視，滴定后俯視．

Answer 1

分析 （1）根據(jù)氧化還原反應(yīng)中得失電子相等來(lái)配平方程式，1mol高錳酸根離子參加氧化還原反應(yīng)得到5mol電子，1mol亞硫酸氫根離子參加氧化還原反應(yīng)失去2mol電子；
（2）根據(jù)高錳酸鉀和亞硫酸氫鈉之間的關(guān)系式計(jì)算亞硫酸氫鈉的物質(zhì)的量濃度；
（3）根據(jù)c（待測(cè)）=$\frac{c（標(biāo)注）×V（標(biāo)準(zhǔn)）}{V（待測(cè)）}$分析不當(dāng)操作對(duì)V（標(biāo)準(zhǔn)）的影響，以此判斷濃度的誤差．

解答 解：（1）1mol高錳酸根離子參加氧化還原反應(yīng)得到5mol電子，1mol亞硫酸氫根離子參加氧化還原反應(yīng)失去2mol電子，所以得失電子的最小公倍數(shù)是10，則高錳酸根離子的計(jì)量數(shù)是2，亞硫酸氫根離子的計(jì)量數(shù)是5，其它原子根據(jù)原子守恒來(lái)配平，所以該方程式為：2MnO₄^-+5HSO₃^-+H⁺=2Mn²⁺+5SO₄^2-+3H₂O，
故答案為：2，5，1，2，5，3；
 （2）設(shè)亞硫酸氫鈉的物質(zhì)的量濃度為xmol/L．
2MnO₄^-+5HSO₃^-+H⁺=2Mn²⁺+5SO₄^2-+3H₂O．
2mol      5mol
0.0016mol 0.02xmol    解得：x=O.2000
故答案為：0.2000；
（3）A．酸式滴定管水洗后未用待測(cè)液潤(rùn)洗，會(huì)導(dǎo)致酸性高錳酸鉀濃度偏小，需要高錳酸鉀體積偏大，即造成V（標(biāo)準(zhǔn)）偏大，測(cè)定值偏大，故A正確；
B．盛裝未知液的錐形瓶用蒸餾水洗過(guò)，未用待測(cè)液潤(rùn)洗，待測(cè)液的物質(zhì)的量不變，標(biāo)準(zhǔn)液的體積不變，c（待測(cè)）無(wú)影響，故B錯(cuò)誤；
C．定管尖嘴部分有氣泡，滴定后消失，會(huì)導(dǎo)致測(cè)定高錳酸鉀體積偏大，即造成V（標(biāo)準(zhǔn)）偏大，測(cè)定值偏大，故C正確；
D．不小心將少量酸性KMnO₄溶液滴在錐形瓶外，造成V（標(biāo)準(zhǔn)）偏大，根據(jù)c（待測(cè)）=$\frac{c（標(biāo)注）×V（標(biāo)準(zhǔn)）}{V（待測(cè)）}$，c（待測(cè)）偏大，故D正確；
E．滴定前仰視，滴定后俯視，造成V（標(biāo)準(zhǔn)）偏小，根據(jù)c（待測(cè)）=$\frac{c（標(biāo)注）×V（標(biāo)準(zhǔn)）}{V（待測(cè)）}$分析，c（待測(cè)）偏小，故E錯(cuò)誤；
故答案為：ACD．

點(diǎn)評(píng) 本題考查了氧化還原反應(yīng)的配平、物質(zhì)的量的有關(guān)計(jì)算、滴定誤差分析等知識(shí)點(diǎn)，根據(jù)氧化還原反應(yīng)中得失電子數(shù)相等來(lái)配平即可，注意誤差分析的方法，題目難度不大．