Question

（18分）

Ⅰ．無水氯化鋁是有機(jī)化工常用催化劑，其外觀為白色固體，178℃時升華，極易潮解，遇水后會發(fā)熱并產(chǎn)生白霧。實驗室用如下裝置制備少量無水氯化鋁，其反應(yīng)原理為：2Al + 6HCl(g) = 2AlCl3 + 3H2

完成下列填空：

A為濃硫酸，B為NaCl固體

（1）進(jìn)行實驗時應(yīng)先點燃 （選填“B”或“D”）處酒精燈。

（2）用粗短導(dǎo)管連接D、E的目的是________（選填序號）。

a.防堵塞 b.防倒吸 c.平衡氣壓 d.冷凝回流

（3）F中盛有堿石灰，其目的是 （選填序號）。

a.吸收多余HCl b.吸收Cl2

c.吸收CO2 d.防止空氣中H2O進(jìn)入E瓶

（4）將D中固體改為氯化鋁晶體（AlCl3·6H2O）也能進(jìn)行無水氯化鋁的制備，此時通入HCl氣體的目的是 。若實驗條件控制不當(dāng)，最終得到的物質(zhì)是堿式氯化鋁[化學(xué)式為Al2(OH)nCl(6-n)]，且質(zhì)量是原氯化鋁晶體（AlCl3·6H2O）的40%，則可推算n的值為 。

Ⅱ．焦亞硫酸鈉（Na2S2O5）是常用的食品抗氧化劑之一。Na2S2O5溶于水即生成NaHSO3。

（1）證明NaHSO3溶液中HSO3—的電離程度大于水解程度，可采用的實驗方法是 （填序號）。

a．測定溶液的pH

b．加入Ba(OH)2溶液

c．加入鹽酸

d．加入品紅溶液

e．用藍(lán)色石蕊試紙檢測

（2）檢驗Na2S2O5晶體在空氣中已被氧化的實驗方案是________ ______。

（3）葡萄酒常用Na2S2O5作抗氧化劑。測定某葡萄酒中抗氧化劑的殘留量的方案如下：

（已知：滴定時反應(yīng)的化學(xué)方程式為SO2 + I2 + 2 H2O = H2SO4 + 2 HI）

按上述方案實驗，消耗標(biāo)準(zhǔn)I2溶液25.00 mL，該次實驗測得樣品中抗氧化劑的殘留量（以游離SO2計算）為 g/L。在上述實驗過程中，若有部分HI被空氣氧化，則測得結(jié)果 （填“偏高”、“偏低”或“不變”）。

Answer 1

1（1）B （2）a（3）ad（4）抑制AlCl3水解；4

2（1）a、e （2）取少量Na2S2O5晶體于試管中，加適量水溶解，滴加足量鹽酸，振蕩，再滴入氯化鋇溶液，有白色沉淀生成。（3） 0.16 偏低

【解析】

試題分析：Ⅰ．（1）先通過氯氣排空裝置中的空氣，然后氯氣與鋁反應(yīng)，所以進(jìn)行實驗時應(yīng)先點燃B處酒精燈；

（2）氯化鋁在178℃升華，降溫時能凝結(jié)成固體，所以用粗短導(dǎo)管連接D、E的目的是防堵塞，答案選a。

（3）氯化氫是酸性氣體，易污染空氣，而氯化鋁極易潮解，遇水后會發(fā)熱并產(chǎn)生白霧，所以F中堿石灰的作用是吸收多余HCl和防止空氣中H2O進(jìn)入E瓶，答案選ad。

（4）氯化鋁易水解生成氫氧化鋁和氯化氫，所以通入HCl氣體的目的是抑制AlCl3水解；設(shè)氯化鋁晶體的物質(zhì)的量是1mol，則根據(jù)鋁原子守恒可知Al2(OH)nCl(6-n)的質(zhì)量是0.5mol，則0.5×（54+17n+35.5×6-35.5n）＝241.5×40%，解得n＝4。

Ⅱ．（1）NaHSO3溶液中HSO3-的電離程度大于水解程度，溶液呈酸性，測定溶液的pH，可以確定溶液酸堿性，酸性溶液可以使?jié)駶櫵{(lán)色石蕊試紙變紅，所以能用測定溶液pH值、濕潤的藍(lán)色石蕊試液檢驗，而加入Ba（OH）2溶液、HCl溶液、品紅溶液都不能說明溶液呈酸性，故選ae；

（2）Na2S2O5中S元素的化合價為+4價，因此會被氧化為為+6價，即晶體在空氣中易被氧化為Na2SO4，用鹽酸、氯化鋇溶液檢驗樣品中是否含有硫酸根即可，實驗方案為：取少量Na2S2O5晶體于試管中，加入適量水溶解，滴加鹽酸，振蕩，再滴加氯化鋇溶液，有白色沉淀生成；

（3）令100mL葡萄酒中二氧化硫的質(zhì)量為mg，則：

SO2+2H2O+I2═H2SO4+2HI

64g 1mol

mg 0.025L×0.01mol/L

所以，64g：mg＝1mol：0.025L×0.01mol/L

解得m＝0.016

故該次實驗測得樣品中抗氧化劑的殘留量（以游離SO2計算）為0.016g÷0.1L＝0.16 g/L；

若有部分HI被空氣氧化，則消耗碘的量偏小，故測定二氧化硫的量偏小，則測定結(jié)果偏低。

考點：考查物質(zhì)的制備實驗、實驗方案設(shè)計、物質(zhì)含量的測定、氧化還原反應(yīng)滴定等