Question

通過煤的氣化和液化，使碳及其化合物得以廣泛應(yīng)用．
I．工業(yè)上先用煤轉(zhuǎn)化為CO，再利用CO和水蒸氣反應(yīng)制H₂時，存在以下平衡：CO（g）+H₂O（g）?CO₂（g）+H₂（g）
（1）向1L恒容密閉容器中充人CO和H₂O（g），800℃時測得部分?jǐn)?shù)據(jù)如下表．

t/min	0	1	2	3	4
n（H2O）/mol	0.600	0.520	0.450	0.350	0.350
n（CO）/mol	0.400	0.320	0.250	0.150	0.150

則該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)K=

 

．
（2）相同條件下，向2L恒容密閉容器中充入1mol CO、1mol H₂O（g）、2mol CO₂、2mol H₂，此時υ（正）

 

 υ（逆）（填“＞”“=”或“＜”）．
Ⅱ．已知CO（g）、H₂（g）、CH₃OH（l）的燃燒熱分別為283kJ?mol^-1、286kJ?mol^-1、726kJ?mol^-1．
（3）利用CO、H₂合成液態(tài)甲醇的熱化學(xué)方程式為

 

．
（4）依據(jù)化學(xué)反應(yīng)原理，分析增加壓強(qiáng)對制備甲醇反應(yīng)的影響

 

．
Ⅲ．為擺脫對石油的過度依賴，科研人員將煤液化制備汽油，并設(shè)計了汽油燃料電池，電池工作原理如圖所示：一個電極通入氧氣，另一電極通入汽油蒸氣，電解質(zhì)是摻雜了Y₂O₃的ZrO₂晶體，它在高溫下能傳導(dǎo)O^2-．
（5）以辛烷（C₈H₁₈）代表汽油，寫出該電池工作時的負(fù)極反應(yīng)方程式

 

．
（6）已知一個電子的電量是1.602×10^-19C，用該電池電解飽和食鹽水，當(dāng)電路中通過1.929×10⁵C的電量時，生成NaOH

 

g．
Ⅳ．煤燃燒產(chǎn)生的CO₂是造成溫室效應(yīng)的主要氣體之一．
（7）將CO₂轉(zhuǎn)化成有機(jī)物可有效地實現(xiàn)碳循環(huán)．如：
a．6CO₂+6H₂O

光照/葉綠素

  C₆H₁₂O₆+6O₂
b．2CO₂+6H₂

催化劑 .

△

C₂H₅OH+3H₂O
c．CO₂+CH₄

催化劑 .

△

CH₃COOH
d．2CO₂+6H₂

催化劑 .

△

CH₂=CH₂+4H₂O
以上反應(yīng)中，最節(jié)能的是

 

，反應(yīng)b中理論上原子利用率為

 

．

Answer 1

分析：I．（1）化學(xué)平衡常數(shù)為平衡時，生成物濃度系數(shù)次冪的乘積與反應(yīng)物濃度系數(shù)次冪乘積的比值；
（2）溫度不變，利用濃度商與化學(xué)平衡常數(shù)的大小，判斷平衡移動方向，得到答案；
Ⅱ．（3）根據(jù)CO和CH₃OH的燃燒熱先書寫熱方程式，再利用蓋斯定律來分析甲醇不完全燃燒生成一氧化碳和液態(tài)水的熱化學(xué)方程式；
（4）分析壓強(qiáng)對化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的影響，得到答案；
（5）電解質(zhì)能在高溫下能傳導(dǎo)O^2-，負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng)，即C₈H₁₈）失去電子生成CO₂，根據(jù)質(zhì)量守恒和電荷守恒寫出電極反應(yīng)式；
（6）一個電子的電量是1.602×10^-19C，當(dāng)電路中通過1.929×10⁵ C的電量時，電子的個數(shù)=

1.929×105C

1.602×10-19C

=1.204×10²⁴，電子的物質(zhì)的量=

1.204×1024

6.02×1023mol-1

=
2mol，根據(jù)轉(zhuǎn)移電子和氫氧化鈉的關(guān)系式計算；
（7）最節(jié)能的措施應(yīng)使用太陽能；原子利用率等于期望產(chǎn)物的總質(zhì)量與生成物的總質(zhì)量之比．

解答：解：I．（1）反應(yīng)物和生成物濃度不變時，達(dá)到平衡狀態(tài)，3min后達(dá)到平衡狀態(tài)，容器體積為1L，則c（H₂O）=0.350mol/L，c（CO）=0.150mol/L，c（H₂）=c（CO₂）=
0.600mol/L-0.350mol/L=0.250mol/L，化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式為：K=

[CO2]?[H2]

[CO]?[H2O]

=

0.250×0.250

0.350×0.150

=1.2，故答案為：1.2；
（2）向2L恒容密閉容器中充入1mol CO、1mol H₂O（g）、2mol CO₂、2mol H₂，各物質(zhì)濃度分別為：0.5mol/L、0.5mol/L、1mol/L、1mol/L，濃度商=

1×1

0.5×0.5

=4＞1.2，平衡向逆反應(yīng)方向移動，所以υ（正）＜υ（逆），故答案為：＜；
Ⅱ．（3）由CO（g）和CH₃OH（l）的燃燒熱△H分別為-283.0kJ?mol^-1和-726.5kJ?mol^-1，則
①CO（g）+

1

2

O₂（g）=CO₂（g）△H=-283.0kJ?mol^-1 
②CH₃OH（l）+

3

2

O₂（g）=CO₂（g）+2 H₂O（l）△H=-726.5kJ?mol^-1 
③H₂（g）+

1

2

O₂（g）=H₂O（l）△H=-286kJ?mol^-1
由蓋斯定律可知用①+③-

2

3

×②得反應(yīng)CO（g）+2H₂（g）=CH₃OH（l），該反應(yīng)的反應(yīng)熱△H═-283.0kJ?mol^-1+（-286kJ?mol^-1）-

2

3

×（-726.5kJ?mol^-1）=-129kJ?mol^-1，CO（g）+2H₂（g）=CH₃OH（l）△H=-129kJ?mol^-1
故答案為：CO（g）+2H₂（g）=CH₃OH（l）△H=-129kJ?mol^-1；
（4）增加壓強(qiáng)，縮小體積，反應(yīng)物濃度增大，反應(yīng)速率加快，正反應(yīng)速率加快大于逆反應(yīng)速率，化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動，故答案為：增加壓強(qiáng)使反應(yīng)速率加快，同時平衡右移，CH₃OH產(chǎn)率增大；
（5）電解質(zhì)能在高溫下能傳導(dǎo)O^2-，負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng)，即1molC₈H₁₈失去電子生成CO₂，共失去8×[+4-(-

18

8

)]=50mole^-，18molH原子轉(zhuǎn)化為9molH₂O，根據(jù)質(zhì)量守恒和電荷守恒寫出電極反應(yīng)為：C₈H₁₈-50e^-+25O^2-=8CO₂+9H₂O，故答案為：C₈H₁₈-50e^-+25O^2-=8CO₂+9H₂O；　　
（6）一個電子的電量是1.602×10^-19C，當(dāng)電路中通過1.929×10⁵ C的電量時，電子的個數(shù)=

1.929×105C

1.602×10-19C

=1.204×10²⁴，電子的物質(zhì)的量=

1.204×1024

6.02×1023mol-1

=2mol，根據(jù)轉(zhuǎn)移電子和氫氧化鈉的關(guān)系式得NaOH的質(zhì)量=

2mol

2

×2×40g?mol-1=80g，故答案為80；
（7）最節(jié)能的措施應(yīng)使用太陽能；原子利用率等于期望產(chǎn)物的總質(zhì)量與生成物的總質(zhì)量之比，反應(yīng)b中理論上原子利用率為：

46

88+12

×100%，
故答案為：a、46%．

點評：本題考查影響化學(xué)平衡的因素、化學(xué)平衡的建立等，難度較大，構(gòu)建平衡建立的途徑進(jìn)行比較是關(guān)鍵；探討了能源的循環(huán)利用和溫室效應(yīng)的解決，著重考查了物質(zhì)催化反應(yīng)的過程，結(jié)合考查了化學(xué)反應(yīng)速率和對圖表的理解解析能力，綜合能力要求較高．另外讀圖時要注意觀察橫縱坐標(biāo)的含義和單位．