Question

二甲醚（CH₃OCH₃）被稱為21世紀(jì)界的新型燃料，在未來可能替代汽油、液化氣、煤氣等并具有優(yōu)良的環(huán)保性能．工業(yè)制備二甲醚在催化反應(yīng)室中（壓力2.0～10.0Mpa，溫度230～280℃）進(jìn)行下列反應(yīng)：
①CO（g）+2H₂（g）?CH₃OH（g）△H₁=-90.7kJ?mol^-1
②2CH₃OH（g）?CH₃OCH₃（g）+H₂O（g）△H₂=-23.5kJ?mol^-1
③CO（g）+H₂O（g）?CO₂（g）+H₂（g）△H₃=-41.2kJ?mol^-1
（1）若要增大反應(yīng)①中H₂的轉(zhuǎn)化率，在其它條件不變的情況下可以采取的措施為

 

．
A．加入某物質(zhì)作催化劑   B．加入一定量CO   C．反應(yīng)溫度降低  D．增大容器體積
（2）在某溫度下，若反應(yīng)①的起始濃度分別為：c（CO）=1mol/L，c（H₂）=2mol/L，5min后達(dá)到平衡，CO的轉(zhuǎn)化率為50%，則5min內(nèi)CO的平均反應(yīng)速率為

 

；
若反應(yīng)物的起始濃度分別為：c（CO）=4mol/L，c（H₂）=a mol/L；達(dá)到平衡后，c（CH₃OH）=2mol/L，
a=

 

mol/L．
（3）催化反應(yīng)室中總反應(yīng)3CO（g）+3H₂（g）?CH₃OCH₃（g）+CO₂（g）的△H=

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：化學(xué)平衡的影響因素,用蓋斯定律進(jìn)行有關(guān)反應(yīng)熱的計(jì)算,化學(xué)平衡的計(jì)算

專題：

分析：（1）已知反應(yīng)①是體積減小的放熱反應(yīng)，根據(jù)外界條件對(duì)平衡的影響分析；
（2）5min后達(dá)到平衡，CO的轉(zhuǎn)化率為50%，則△c（CO）=1mol/L×50%=0.5mol/L，根據(jù)v（CO）=

△c

△t

計(jì)算v（CO）；
計(jì)算該溫度下的平衡常數(shù)，根據(jù)平衡常數(shù)計(jì)算平衡時(shí)氫氣的濃度，根據(jù)甲醇的平衡濃度計(jì)算氫氣濃度的變化量，進(jìn)而計(jì)算a的值；
（3）根據(jù)蓋斯定律由已知的熱化學(xué)方程式乘以相應(yīng)的數(shù)值進(jìn)行加減，來構(gòu)造目標(biāo)熱化學(xué)方程式，反應(yīng)熱也乘以相應(yīng)的數(shù)值進(jìn)行加減．

解答： 解：（1）已知反應(yīng)①是體積減小的放熱反應(yīng)，若要增大反應(yīng)①中H₂的轉(zhuǎn)化率，則需要使平衡正移，所以改變的條件為加入一定量CO或反應(yīng)溫度降低；
故答案為：BC；
（2）5min后達(dá)到平衡，CO的轉(zhuǎn)化率為50%，則△c（CO）=1mol/L×50%=0.5mol/L，所以v（CO）=

0.5mol/L

5min

=0.1mol/（L?min）；
該溫度到達(dá)平衡時(shí)，c（CO）=0.5mol/L，c（H₂）=2.4mol/L-2×0.5mol/L=1.4mol/L，c（CH₃OH）=0.5mol/L，所以該溫度下，平衡常數(shù)k=

0.5

0.5×1.4 2

=

25

49

，若反應(yīng)物的起始濃度分別為：c（CO）=4mol/L，c（H₂）=a mol/L，達(dá)到平衡后，c（CH₃OH）=2mol/L，則平衡時(shí)c′（CO）=4mol/L-2mol/L=2mol/L，令平衡時(shí)氫氣的濃度為ymol/L，所以

2

2×y 2

=

25

49

解得y=1.4，故a=2mol/L×2+1.4mol/L=5.4mol/L．
故答案為：0.1mol/（L?min）；5.4．
（3）已知：①CO（g）+2H₂（g）?CH₃OH（g）△H=-90.7kJ/mol，
②2CH₃OH（g）?CH₃OCH₃（g）+H₂O（g）△H=-23.5kJ/mol，
③CO（g）+H₂O（g）?CO₂（g）+H₂（g）△H=-41.2kJ/mol，
由蓋斯定律可知，①×2+②+③得3CO（g）+3H₂（g）?CH₃OCH₃（g）+CO₂（g）△H=-246.1kJ/mol，
故答案為：-246.1kJ/mol．

點(diǎn)評(píng)：本題考查熱化學(xué)方程式書寫，燃燒熱概念，平衡移動(dòng)，圖象分析應(yīng)用，原電池電極反應(yīng)的書寫方法，題目難度中等．