Question

12．現(xiàn)以乙醛為原料，發(fā)生以下的反應(yīng)（A、B、C、D、E、F均為有機物）：

已知：（1）
（2）E的分子式為C₁₂H₁₈O₄，且B的核磁共振氫譜有4個峰，峰面積之比是2：1：2：1；
據(jù)此回答下列問題：
（1）A的分子式為：C₄H₈O₂，B的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₂=CHCH₂CHO；
（2）③和④的反應(yīng)類型分別為：消去反應(yīng)和還原（或加成反應(yīng)）；
（3）請寫出①的化學(xué)反應(yīng)方程式：2CH₃CHO$\stackrel{一定條件下}{→}$CH₃CH（OH）CH₂CHO；
（4）請寫出⑥的化學(xué)反應(yīng)方程式：CH₃CH（OH）CH₂CH₂OH+2CH₂=CHCH₂COOH$→_{△}^{濃硫酸}$2H₂O+；
（5）請用系統(tǒng)命名法給F命名：1，3-丁二醇；已知對苯二甲酸能與F發(fā)生酯化反應(yīng)生成環(huán)狀化合物，請寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式：+CH₃CH（OH）CH₂CH₂OH$→_{△}^{濃硫酸}$+2H₂O；
（6）D有許多同分異構(gòu)體，請寫出所有符合下列條件的D的同分異構(gòu)體：
①能夠發(fā)生水解反應(yīng)； 
②能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)；
HCOOCH=CHCH₃、HCOOCH₂CH=CH₂、．

Answer 1

分析 一定條件下，乙醛反應(yīng)生成A，A反應(yīng)生成的B能和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，則A中含有雙鍵，A在濃硫酸作催化劑、加熱條件下發(fā)生反應(yīng)生成B，結(jié)合已知條件知，醛基之間能發(fā)生反應(yīng)，所以乙醛中醛基之間反應(yīng)生成A，則A的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₃CH（OH）CH₂CHO，A和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成F，則F的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₃CH（OH）CH₂CH₂OH，在濃硫酸作催化劑、加熱條件下，A發(fā)生消去反應(yīng)生成B，且B的核磁共振氫譜有4個峰，峰面積之比是2：1：2：1，則B的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₂=CHCH₂CHO，B和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成C，則C的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₃CH₂CH₂CH₂OH，在銅作催化劑、加熱條件下，B被氧氣氧化生成D，則D的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₂=CHCH₂COOH，在濃硫酸作催化劑、加熱條件下，D和F發(fā)生酯化反應(yīng)生成E，則E的結(jié)構(gòu)簡式為：，據(jù)此分析解答．

解答 解：一定條件下，乙醛反應(yīng)生成A，A反應(yīng)生成的B能和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，則A中含有雙鍵，A在濃硫酸作催化劑、加熱條件下發(fā)生反應(yīng)生成B，結(jié)合已知條件知，醛基之間能發(fā)生反應(yīng)，所以乙醛中醛基之間反應(yīng)生成A，則A的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₃CH（OH）CH₂CHO，A和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成F，則F的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₃CH（OH）CH₂CH₂OH，在濃硫酸作催化劑、加熱條件下，A發(fā)生消去反應(yīng)生成B，且B的核磁共振氫譜有4個峰，峰面積之比是2：1：2：1，則B的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₂=CHCH₂CHO，B和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成C，則C的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₃CH₂CH₂CH₂OH，在銅作催化劑、加熱條件下，B被氧氣氧化生成D，則D的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₂=CHCH₂COOH，在濃硫酸作催化劑、加熱條件下，D和F發(fā)生酯化反應(yīng)生成E，則E的結(jié)構(gòu)簡式為：，
（1）A的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₃CH（OH）CH₂CHO，其分子式為：C₄H₈O₂，B的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₂=CHCH₂CHO，
故答案為：C₄H₈O₂；CH₂=CHCH₂CHO；
（2）A的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₃CH（OH）CH₂CHO，B的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₂=CHCH₂CHO，C的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₃CH₂CH₂CH₂OH，A反應(yīng)生成B屬于消去反應(yīng)，B反應(yīng)生成C屬于還原反應(yīng)或加成反應(yīng)，
故答案為：消去反應(yīng)；還原（或加成反應(yīng)）；
（3）在一定條件下，乙醛發(fā)生分子間反應(yīng)生成CH₃CH（OH）CH₂CHO，該反應(yīng)方程式為：
2CH₃CHO$\stackrel{一定條件下}{→}$CH₃CH（OH）CH₂CHO，故答案為：2CH₃CHO$\stackrel{一定條件下}{→}$CH₃CH（OH）CH₂CHO；
（4）CH₃CH（OH）CH₂CH₂OH和 CH₂=CHCH₂COOH在濃硫酸作催化劑、加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成酯，反應(yīng)方程式為：CH₃CH（OH）CH₂CH₂OH+2CH₂=CHCH₂COOH$→_{△}^{濃硫酸}$2H₂O+；
故答案為：CH₃CH（OH）CH₂CH₂OH+2CH₂=CHCH₂COOH$→_{△}^{濃硫酸}$2H₂O+；

（5）F的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₃CH（OH）CH₂CH₂OH，其名稱為：1，3-丁二醇；
+CH₃CH（OH）CH₂CH₂OH$→_{△}^{濃硫酸}$+2H₂O，
故答案為：1，3-丁二醇；+CH₃CH（OH）CH₂CH₂OH$→_{△}^{濃硫酸}$+2H₂O；
（6）D的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₂=CHCH₂COOH，①能夠發(fā)生水解反應(yīng)，說明含有酯基；②能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基，則符合條件的結(jié)構(gòu)簡式為：HCOOCH=CHCH₃、HCOOCH₂CH=CH₂、，
故答案為：HCOOCH=CHCH₃；HCOOCH₂CH=CH₂；．

點評 本題考查有機物推斷，為高頻考點，側(cè)重考查學(xué)生分析推斷及有機化學(xué)知識綜合應(yīng)用能力，明確官能團(tuán)與性質(zhì)關(guān)系結(jié)合反應(yīng)條件、題給信息進(jìn)行推斷，注意醛醛反應(yīng)時斷鍵和成鍵位置，難點是同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式確定，易錯點是（6）題環(huán)狀結(jié)構(gòu)判斷．