Question

13．下列說法正確的是（　�。�

• A． 反應(yīng)2Mg+CO₂$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$2MgO+C△H＜0從熵變角度看，可以自發(fā)進(jìn)行
• B． 在密閉容器發(fā)生可逆反應(yīng)：2NO（g）+2CO（g）?N₂（g）+2CO₂（g）△H=-113.0kJ/mol，達(dá)到平衡后，保持溫度不變，縮小容器體積，重新達(dá)到平衡后，△H變小
• C． 已知：K_sp（AgCl）=1.8×10^-10，K_sp（Ag₂CrO₄）=2.0×10^-12，將等體積濃度為1.0×10^-4mol/L的AgNO₃溶液滴入到濃度均為1.0×10^-4mol/L的KCl和K₂CrO₄的混合溶液中產(chǎn)生兩種不同沉淀，且Ag₂CrO₄沉淀先產(chǎn)生
• D． 根據(jù)HClO的K_a=3.0×10^-8，H₂CO₃的K_a1=4.3×10^-7，Ka₂=5.6×10^-11，可推測(cè)相同狀況下，等濃度的NaClO與Na₂CO₃溶液中，pH前者小于后者

Answer 1

分析 A．判斷反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行需要根據(jù)焓變和熵變兩個(gè)因素，缺一不可；
B．反應(yīng)是氣體體積減小的反應(yīng)，縮小體積，增大壓強(qiáng)，平衡正向進(jìn)行放出的熱量增大，焓變是和反應(yīng)物生成物能量有關(guān)，與變化過程無關(guān)；
C．依據(jù)溶度積規(guī)則，計(jì)算生成AgCl、Ag₂CrO₄沉淀時(shí)銀離子的濃度，據(jù)此判斷；
D．依據(jù)電離平衡常數(shù)可知碳酸酸性大于次氯酸大于碳酸氫根離子，對(duì)應(yīng)鹽水解程度碳酸氫鈉水解程度小于次氯酸鈉小于碳酸鈉．

解答 解：A．判斷反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行需要根據(jù)焓變和熵變兩個(gè)因素，缺一不可，所以只看熵變不能確定反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行，故A錯(cuò)誤；
B．反應(yīng)是氣體體積減小的反應(yīng)，縮小體積，增大壓強(qiáng)，平衡正向進(jìn)行放出的熱量增大，焓變是和反應(yīng)物生成物能量有關(guān)，與變化過程無關(guān)，△H不變，故B錯(cuò)誤；
C．AgCl飽和所需Ag⁺濃度c（Ag⁺）=$\frac{Ksp（AgCl）}{c（C{l}^{-}）}$=1.8×10^-6mol/L；Ag₂CrO₄飽和所需Ag⁺濃度c（Ag⁺）=$\sqrt{\frac{Ksp}{c（Cr{{O}_{4}}^{2-}）}}$=$\sqrt{\frac{2×1{0}^{-12}}{1×1{0}^{-4}}}$=1.4×10^-4mol/L，則1.8×10^-6mol/L＜1.4×10^-4mol/L），所以Cl^-先沉淀．故C錯(cuò)誤；
D．電離平衡常數(shù)可知碳酸酸性大于次氯酸大于碳酸氫根離子，對(duì)應(yīng)鹽水解程度碳酸氫鈉水解程度小于次氯酸鈉小于碳酸鈉，相同狀況下，等濃度的NaClO與Na₂CO₃溶液中，pH前者小于后者，故D正確；
故選：D．

點(diǎn)評(píng) 本題考查了反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的判斷依據(jù)，化學(xué)平衡移動(dòng)方向分析判斷，沉淀溶解平衡的計(jì)算應(yīng)用，弱電解質(zhì)的電離和鹽類水解的分析應(yīng)用，題目綜合性較強(qiáng)，難度中等．