Question

4．3，5-二甲氧基苯酚是重要的有機合成中間體，可用于天然物質白檸檬素的合成．一種以間苯三酚為原料的合成反應如下：

甲醇、乙醚和3，5-二甲氧基苯酚的部分物理性質見下表：

物質	沸點/℃	熔點/℃	密度（20℃）/g•cm-3	溶解性
甲醇	64.7	/	0.7915	易溶于水
乙醚	34.5	/	0.7138	微溶于水
3，5-二甲氧基苯酚	/	33～36	/	易溶于甲醇、乙醚，微溶于水

（1）反應結束后，先分離出甲醇，再加入乙醚進行萃�。�①分離出甲醇的操作是的蒸餾．②萃取用到的分液漏斗使用前需檢查是否漏水并洗凈，分液時有機層在分液漏斗的上填（“上”或“下”）層．
（2）分離得到的有機層依次用飽和NaHCO₃溶液、少量蒸餾水進行洗滌．用飽和NaHCO₃ 溶液洗滌的目的是除去HCl；不用飽和Na₂CO₃洗滌的目的是酚羥基可以和碳酸鈉反應．
（3）洗滌完成后，通過以下操作分離、提純產物，正確的操作順序是dcab（填字母）．
a．蒸餾除去乙醚 b．冷卻結晶  c．過濾除去干燥劑  d．加入無水CaCl₂干燥．

Answer 1

分析 本題是根據醇與醇之間可生成醚的原理，利用間三苯酚制3，5-二甲氧基苯酚的實驗探究，涉及反應混合物的分離和提純，主要考查的是蒸餾與分液操作，另外還探究了根據反應原理可能得到的副產品，據此可作答；
（1）沸點不同且互溶的液體可以采用蒸餾的方法分離，分液漏斗使用前要進行檢漏，根據密度分析；
（2）碳酸氫鈉能和強酸反應，苯酚的酸性大于HCO3-，能和碳酸鈉溶液反應；
（3）粗產品中仍含有少量水及混有的乙醚，故需要除水干燥、蒸餾除乙醚，可根據各步驟實驗目的進行排序．

解答 解：（1）①根據圖表知，甲醇和乙醚的能互溶，但沸點不同，所以可以采用蒸餾的方法分離出甲醇，故答案為：蒸餾；
②分液漏斗在使用前要進行檢漏，當分液漏斗不漏時才能使用，根據密度知，有機層的密度小于水，是在上方，故答案為：檢查是否漏水；上；
（2）因為混合物中含有氯化氫，氯化氫能和碳酸氫鈉反應，所以為除去氯化氫用飽和NaHCO₃ 溶液洗滌，酚羥基可以和碳酸鈉溶液得到酚鈉和碳酸氫鈉，故答案為：除去HCl；酚羥基可以和碳酸鈉反應；
（3）洗滌完成后，為除去水分，用無水氯化鈣干燥，然后過濾除去干燥劑，再根據沸點不同利用蒸餾的方法除去乙醚，最后再利用重結晶的方法制得較純產物，所以其排列順序為：dcab，故答案為：dcab；

點評 本題考查了有機物的分離和提純，對于減壓蒸餾接觸較少，學生感覺較難，為學習難點．