Question

香豆素是一種天然香料，它的核心結(jié)構(gòu)是芳香內(nèi)酯，存在于黑香豆、蘭花等植物中．工業(yè)上常用水楊醛與乙酸酐在催化劑存在下加熱反應(yīng)制得：

（1）香豆素的分子式

 

，1mol該物質(zhì)完全燃燒需消耗

 

mol O₂，1mol香豆素最多可與

 

 molH₂加成．
（2）下列說法正確的是

 

A 水楊醛、香豆素都屬于芳香烴化合物．    
B 水楊醛能發(fā)生加成反應(yīng)、取代反應(yīng)、消去反應(yīng)、氧化反應(yīng)．
C  水楊醛與 互為同系物． 
D 水楊醛能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生二氧化碳．
E 水楊醛的苯環(huán)上一氯取代物有四種
（3）香豆素完全水解的化學(xué)方程式為

 

（4）水楊醛的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的共有5種，其中：
①既能發(fā)生銀境反應(yīng)，又能發(fā)生水解反應(yīng)的同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式是

 

②能夠與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出CO₂的同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式是

 

③在核磁共振氫譜中只出現(xiàn)四組峰的有同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式是

 

（5）香豆素類物質(zhì)常被看做是布洛芬的衍生物，某同學(xué)提議用reppe反應(yīng)一步合成布洛芬，并使原子利用率達100%，已知：
選用一種有機原料合成布洛芬，其反應(yīng)方程式為

 

．

Answer 1

分析：（1）由結(jié)構(gòu)可知分子式，利用CxHyOz分析消耗的氧氣為x+

y

4

-

z

2

，苯環(huán)與碳碳雙鍵可與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)；
（2）水楊醛中含-CHO和酚-OH，香豆素中含碳碳雙鍵、-COOC-，結(jié)合醛、酚、烯烴及酯的性質(zhì)分析；
（3）香豆素完全水解在堿性條件下，生成酚鈉和羧酸鈉結(jié)構(gòu)；
（4）①既能發(fā)生銀境反應(yīng)，又能發(fā)生水解反應(yīng)，則含HCOO-結(jié)構(gòu)；
②能夠與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出CO₂，含-COOH；
③在核磁共振氫譜中只出現(xiàn)四組峰，則分子中有4種位置的H，-OH與-CHO位于對位；
（5）用reppe反應(yīng)一步合成布洛芬，并使原子利用率達100%，則RCH=CH₂與CO、水反應(yīng)即可．

解答：解：（1）由結(jié)構(gòu)可知分子式為C₉H₆O₂，1mol該物質(zhì)燃燒消耗氧氣為1mol×（9+

6

4

-

2

2

）=9.5mol，苯環(huán)與碳碳雙鍵可與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，則1mol香豆素最多可與4molH₂加成，
故答案為：C₉H₆O₂；9.5；4；
（2）（2）水楊醛中含-CHO和酚-OH，香豆素中含碳碳雙鍵、-COOC-，
A．水楊醛、香豆素都屬于芳香族化合物，而芳香烴中只有C、H元素，故A錯誤；    
B．水楊醛含-CHO和酚-OH，能發(fā)生加成反應(yīng)、取代反應(yīng)、氧化反應(yīng)，但不能發(fā)生消去反應(yīng)，故B錯誤；
C．水楊醛與 的結(jié)構(gòu)相似，相差2個CH₂原子團，二者互為同系物，故C正確； 
D．水楊醛不能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)，故D錯誤；
E 水楊醛的苯環(huán)上含4種不同位置的H，則一氯取代物有四種，故E正確；
故答案為：CE；
（3）香豆素完全水解在堿性條件下，生成酚鈉和羧酸鈉結(jié)構(gòu)，該反應(yīng)為，
故答案為：；
（4）①既能發(fā)生銀境反應(yīng)，又能發(fā)生水解反應(yīng)，則含HCOO-結(jié)構(gòu)，同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：；
②能夠與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出CO₂，含-COOH，同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：；
③在核磁共振氫譜中只出現(xiàn)四組峰，則分子中有4種位置的H，-OH與-CHO位于對位，同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：；
（5）用reppe反應(yīng)一步合成布洛芬，并使原子利用率達100%，則RCH=CH₂與CO、水反應(yīng)即可，該反應(yīng)為，

故答案為：．

點評：本題考查有機物合成，為高頻考點，把握結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、結(jié)構(gòu)中官能團與性質(zhì)的關(guān)系為解答的關(guān)鍵，側(cè)重同分異構(gòu)體及合成反應(yīng)的考查，題目難度不大．