Question

[選修-物質(zhì)結(jié)構與性質(zhì)]
有A、B、C、D四種元素，其中A元素和B元素的原子都有1個未成對電子，A⁺比B^-少一個電子層，B原子得一個電子填入3p軌道后，3p軌道已充滿；C原子的p軌道中有3個未成對電子，其氣態(tài)氫化物在水中的溶解度在同族元素所形成的氫化物中最大；D的最高化合價和最低化合價的代數(shù)和為4，其最高價氧化物中含D的質(zhì)量分數(shù)為 40%，且其核內(nèi)質(zhì)子數(shù)等于中子數(shù)．R是由A、D兩元素形成的離子化合物，其中A⁺與D^2-離子數(shù)之比為2：1．
請回答下列問題：
（1）A元素形成的晶體屬于A₂密堆積型式，則其晶體內(nèi)晶胞類型應屬于

體心立方

（填寫“六方”、“面心立方”或“體心立方”）．
（2）B^-的電子排布式為

ls²2s²2p⁶3s²3p⁶

，在CB₃分子中C元素原子的原子軌道發(fā)生的是

sp³

雜化．
（3）C的氫化物的空間構型為

三角錐形

，其氫化物在同族元素所形成的氫化物中沸點最高的原因是

氨分子間形成氫鍵，所以氨氣比同族其它元素形成的氫化物沸點高

．
（4）B元素的電負性

＞

D元素的電負性（填“＞”、“＜”或“=”）；用一個化學方程式說明B、D兩元素形成的單質(zhì)的氧化性強弱：

H₂S+Cl₂=2HCl+S↓

．
（5）如圖所示是R形成的晶體的晶胞，設晶胞的棱長為a cm．試計算R晶體的密度為

312

a3NA

g?cm-3

．（阿伏加德羅常數(shù)用N_A表示）

Answer 1

分析：B原子得一個電子填入3p軌道后，3p軌道已充滿，B為Cl元素；B^-離子為Cl^-離子，A⁺比B^-少一個電子層，A⁺為Na⁺離子；C原子的p軌道中有3個未成對電子，C原子的外圍電子排布為ns²np³，是第ⅤA族元素，其氣態(tài)氫化物在水中的溶解度在同族元素所形成的氫化物中最大，所以為N元素；D的最高化合價和最低化合價的代數(shù)和為4，為第ⅥA族元素，最高價氧化物中含D的質(zhì)量分數(shù)為 40%，可推知D的相對原子質(zhì)量為32，其核內(nèi)質(zhì)子數(shù)等于中子數(shù)，所以質(zhì)子數(shù)為16，D為S元素，A⁺是Na⁺離子，D^2-離子是S^2-離子，R是由Na⁺離子與S^2-離子以2：1形成的離子化合物，R是硫化鈉．

解答：解：B原子得一個電子填入3p軌道后，3p軌道已充滿，B為Cl元素；B^-離子為Cl^-離子，A⁺比B^-少一個電子層，A⁺為Na⁺離子；C原子的p軌道中有3個未成對電子，C原子的外圍電子排布為ns²np³，是第ⅤA族元素，其氣態(tài)氫化物在水中的溶解度在同族元素所形成的氫化物中最大，所以為N元素；D的最高化合價和最低化合價的代數(shù)和為4，為第ⅥA族元素，最高價氧化物中含D的質(zhì)量分數(shù)為 40%，可推知D的相對原子質(zhì)量為32，其核內(nèi)質(zhì)子數(shù)等于中子數(shù)，所以質(zhì)子數(shù)為16，D為S元素，A⁺是Na⁺離子，R是由Na⁺離子與D^2-離子以2：1形成的離子化合物，D^2-離子是S^2-離子，R是硫化鈉．
（1）A₂密堆積型式晶胞含有2個原子，所以Na元素形成的晶體內(nèi)晶胞類型應屬于體心立方．
故答案為：體心立方
（2）B^-離子為Cl^-離子，電子排布式為ls²2s²2p⁶3s²3p⁶，CB₃分子為NCl₃分子，N原子有一對孤對電子，與Cl原子成3個δ鍵，雜化軌道數(shù)為1+3=4，所以為sp³雜化．
故答案為：ls²2s²2p⁶3s²3p⁶；sp³
（3）C的氫化物為NH₃，N原子采取sp³雜化，N原子有一對孤對電子，所以NH₃為三角錐形，N原子電負性很強，氨分子間形成氫鍵，所以氨氣比同族其它元素形成的氫化物沸點高．
故答案為：三角錐形；氨分子間形成氫鍵，所以氨氣比同族其它元素形成的氫化物沸點高
（4）B為Cl元素，D為S元素，同周期，自左而右，電負性增強，所以電負性Cl＞S．利用“在氧化還原反應中，氧化劑氧化性大于氧化產(chǎn)物”原理，
一般來說電負性越強，元素的非金屬性越強，對應的單質(zhì)的氧化性越強，如在H₂S+Cl₂=2HCl+S↓反應中，Cl₂的氧化性大于O₂的氧化性．
故答案為：＞；H₂S+Cl₂=2HCl+S↓
（5）A⁺是Na⁺離子，D^2-離子是S^2-離子，根據(jù)均攤法計算，晶胞含有S^2-離子個數(shù)8×

1

8

+6×

1

2

=4，含有A⁺是Na⁺離子8個，即一個晶胞含有4個硫化鈉分子，所以密度為

78g/mol NAmol-1 ×4

a3cm3

=

312

a3NA

g?cm-3．
故答案為：

312

a3NA

g?cm-3

點評：本題考查元素推斷題，題目較為綜合，涉及分子的雜化、晶體的類型、電子排布式的書寫以及晶胞的計算等知識，本題推斷元素的種類是正確解答的關鍵．