Question

19．有機(jī)物E（C₆H₈O₄）廣泛應(yīng)用于涂料行業(yè)中，某同學(xué)設(shè)計(jì)如下路線合成E（其中A的相對(duì)分子質(zhì)量是56，B的相對(duì)分子質(zhì)量比A大69）．

（1）烴A的分子式是C₄H₈．
（2）③的反應(yīng)類型是取代或酯化反應(yīng)．
（3）已知E為順式結(jié)構(gòu)，則用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示其結(jié)構(gòu)是．
（4）下列說法正確的是ad（填序號(hào)）．
     a．反應(yīng)①屬于取代反應(yīng)            b．B與二氯甲烷互為同系物
    c．C不存在羧酸類同分異構(gòu)體    d．D能發(fā)生縮聚反應(yīng)
（5）若C轉(zhuǎn)化為D經(jīng)過如下4步反應(yīng)完成：C$\stackrel{④}{→}$$\stackrel{⑥}{→}$$\stackrel{⑦酸化}{→}$D．則⑥所需的無機(jī)試劑及反應(yīng)條件是NaOH的醇溶液、加熱；④的化學(xué)方程式是．

Answer 1

分析 烴A的相對(duì)分子質(zhì)量是56，烴A中碳原子最大數(shù)目為$\frac{56}{12}$=4…8，故A的分子式為C₄H₈，由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，B為氯代烴，B的相對(duì)分子質(zhì)量比A大69，B為二元氯代烴，故C為二元醇，由C與D（C₄H₄O₄）的分子式可知，C發(fā)生氧化反應(yīng)生成D，且D為二元羧酸，D的不飽和度為$\frac{4×2+2-4}{2}$=3，故D中含有C=C雙鍵，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOOC-CH=CH-COOH，逆推可知，C為HOCH₂-CH=CH-CH₂OH，B為ClCH₂-CH=CH-CH₂Cl，A為CH₃CH=CHCH₃，D與CH₃OH在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成E（C₆H₈O₄），故E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃OOC-CH=CH-COOCH₃，據(jù)此分析解答．

解答 解：烴A的相對(duì)分子質(zhì)量是56，烴A中碳原子最大數(shù)目為$\frac{56}{12}$=4…8，故A的分子式為C₄H₈，由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，B為氯代烴，B的相對(duì)分子質(zhì)量比A大69，B為二元氯代烴，故C為二元醇，由C與D（C₄H₄O₄）的分子式可知，C發(fā)生氧化反應(yīng)生成D，且D為二元羧酸，D的不飽和度為$\frac{4×2+2-4}{2}$=3，故D中含有C=C雙鍵，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOOC-CH=CH-COOH，逆推可知，C為HOCH₂-CH=CH-CH₂OH，B為ClCH₂-CH=CH-CH₂Cl，A為CH₃CH=CHCH₃，D與CH₃OH在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成E（C₆H₈O₄），故E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃OOC-CH=CH-COOCH₃，
（1）根據(jù)以上分析知，A為CH₃CH=CHCH₃，其分子式為C₄H₈，故答案為：C₄H₈；
（2）通過以上分析知，③為取代反應(yīng)或酯化反應(yīng)，故答案為：取代或酯化；
（3）E為順式結(jié)構(gòu)，則用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示其結(jié)構(gòu)是：，故答案為：；
（4）a．反應(yīng)①是CH₃CH=CHCH₃與氯氣反應(yīng)生成ClCH₂-CH=CH-CH₂Cl，屬于取代反應(yīng)，故a正確；
b．B中含有C=C雙鍵，與二氯甲烷不是同系物，故b錯(cuò)誤；
c．C存在羧酸類同分異構(gòu)體，如CH₃CH₂CH₂COOH等，故c錯(cuò)誤；
d．D分子中含有2個(gè)-COOH，能發(fā)生縮聚反應(yīng)，故d正確；
故答案為：ad；
（5）C轉(zhuǎn)化為D經(jīng)過如下4步反應(yīng)完成：反應(yīng)④與HCl發(fā)生加成反應(yīng)，保護(hù)C=C雙鍵被酸性高錳酸鉀氧化，反應(yīng)方程式為，反應(yīng)⑥在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)，還原C=C雙鍵，
故答案為：氫氧化鈉醇溶液、加熱；．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷，為高頻考點(diǎn)，側(cè)重考查學(xué)生分析推斷能力，正確判斷A分子式及結(jié)構(gòu)是解本題關(guān)鍵，熟練掌握有機(jī)物之間的轉(zhuǎn)化、反應(yīng)條件及反應(yīng)類型，知道物質(zhì)轉(zhuǎn)化時(shí)斷鍵和成鍵方式及特點(diǎn)，題目難度不大．