Question

10．淀粉水解的產(chǎn)物（C₆H₁₂O₆）用硝酸氧化可以制備草酸，裝置如圖所示（加熱、攪拌和儀器固定裝置均已略去），實(shí)驗(yàn)過(guò)程如下：
①將1：1的淀粉水乳液與少許硫酸（98%）加入燒杯中，水浴加熱至85℃～90℃，保持30min，然后逐漸將溫度降至60℃左右；
②將一定量的淀粉水解液加入三頸燒瓶中；
③控制反應(yīng)液溫度在55～60℃條件下，邊攪拌邊緩慢滴加一定量含有適量催化劑的混酸（65%HNO₃與98%H₂SO₄的質(zhì)量比為2：1.5）溶液；
④反應(yīng)3h左右，冷卻，過(guò)濾后再重結(jié)晶得草酸晶體．硝酸氧化淀粉水解液過(guò)程中可發(fā)生下列反應(yīng)：
C₆H₁₂O₆+12HNO₃→3H₂C₂O₄+9NO₂↑+3NO↑+9H₂O
C₆H₁₂O₆+8HNO₃→6CO₂+8NO↑+10H₂O
3H₂C₂O₄+2HNO₃→6CO₂+2NO↑+4H₂O
請(qǐng)回答下列問(wèn)題：
（1）實(shí)驗(yàn)①加入98%硫酸少許的目的是：加快淀粉水解的速率（或起到催化劑的作用）．
（2）冷凝水的進(jìn)口是a（填a或b）；實(shí)驗(yàn)中若混酸滴加過(guò)快，將導(dǎo)致草酸產(chǎn)量下降，其原因是溫度過(guò)高，硝酸濃度過(guò)大，導(dǎo)致H₂C₂O₄進(jìn)一步被氧化．
（3）如何檢驗(yàn)淀粉是否水解完全，寫(xiě)出檢驗(yàn)過(guò)程取少量水解后的溶液于試管中，滴1-2滴碘水，看溶液有否變藍(lán)，如變藍(lán)說(shuō)明沒(méi)有水解完全，不變藍(lán)則說(shuō)明水解完全．
（4）當(dāng)尾氣中n（NO₂）：n（NO）=1：1時(shí)，過(guò)量的NaOH溶液能將NOx全部吸收，發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)為：NO₂+NO+2NaOH=2NaNO₂+H₂O，若用含硫酸的母液來(lái)吸收氮氧化物，其優(yōu)點(diǎn)是提高HNO₃利用率、缺點(diǎn)是NO_x（或氮氧化物）吸收不完全．
（5）將產(chǎn)品在恒溫箱內(nèi)約90℃以下烘干至恒重，得到二水合草酸．用KMnO₄標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，該反應(yīng)的離子方程式為：2MnO₄^-+5H₂C₂O₄+6H⁺=2Mn²⁺+10CO₂↑+8H₂O
稱(chēng)取該樣品0.12g，加適量水完全溶解，然后用0.020mol•L^-1的酸性KMnO₄溶液滴定至終點(diǎn)（雜質(zhì)不參與反應(yīng)）此時(shí)溶液顏色由無(wú)色變?yōu)樽霞t色（或淡紫色）．滴定前后滴定管中的液面讀數(shù)如圖示，則該草酸晶體樣品中二水合草酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為84.0%．

Answer 1

分析 （1）濃硫酸具有吸水性和催化能力，硝酸氧化淀粉生成草酸，通過(guò)濃硫酸吸水水分促進(jìn)向正反應(yīng)方向移動(dòng)；
（2）冷凝管的作用是冷凝蒸氣，起到冷凝回流作用，冷凝管中水流方向?yàn)槟媪鳎粚?shí)驗(yàn)中若混酸滴加過(guò)快，則硝酸濃度過(guò)大，會(huì)導(dǎo)致酸過(guò)量，將導(dǎo)致葡萄糖（C₆H₁₂O₆）被氧化為CO₂，且H₂C₂O₄進(jìn)一步被氧化；
（3）碘水遇到淀粉會(huì)變藍(lán)，如果溶液中無(wú)淀粉，加入碘水沒(méi)有變化；
（4）用含硫酸的母液來(lái)吸收氮氧化物，優(yōu)點(diǎn)：提高HNO₃利用率（或循環(huán)使用氮氧化物）； 缺點(diǎn)：NO_x（或氮氧化物）吸收不完全；
（5）高錳酸鉀為紫紅色，過(guò)程中不需要加指示劑；在酸性條件下，高錳酸根離子能和草酸發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成二價(jià)錳離子、二氧化碳和水，根據(jù)反應(yīng)計(jì)算；

解答 解：（1）濃硫酸具有強(qiáng)氧化性、吸水性和脫水性，本題實(shí)驗(yàn)是將C₆H₁₂O₆用硝酸氧化可以制備草酸，濃硫酸作催化劑且濃硫酸吸水有利于向生成草酸的方向移動(dòng)，所以濃硫酸的作用是加快淀粉水解的速率（或起到催化劑的作用），
故答案為：加快淀粉水解的速率（或起到催化劑的作用）；
（2）凝管的作用是冷凝蒸氣，起到冷凝回流作用，冷凝效果逆流效果好，冷凝水的進(jìn)口是a進(jìn)b出，混酸為65%HNO₃與98%H₂SO₄的混合液，混合液溶于水放熱，溫度高能加快化學(xué)反應(yīng)，硝酸能進(jìn)一步氧化H₂C₂O₄成二氧化碳，
故答案為：a；溫度過(guò)高，硝酸濃度過(guò)大，導(dǎo)致H₂C₂O₄進(jìn)一步被氧化；
（3）碘水遇到淀粉會(huì)變藍(lán)，如果溶液中無(wú)淀粉，加入碘水沒(méi)有變化，所以檢驗(yàn)淀粉是否水解完全的方法是取少量水解后的溶液于試管中，滴1-2滴碘水，看溶液有否變藍(lán)，如變藍(lán)說(shuō)明沒(méi)有水解完全，不變藍(lán)則說(shuō)明水解完全，
故答案為：取少量水解后的溶液于試管中，滴1-2滴碘水，看溶液有否變藍(lán)，如變藍(lán)說(shuō)明沒(méi)有水解完全，不變藍(lán)則說(shuō)明水解完全；
（4）用含硫酸的母液來(lái)吸收氮氧化物，會(huì)生成硝酸而重復(fù)使用，提高HNO₃利用率；但也會(huì)造成吸收不充分，造成環(huán)境污染，
故答案為：提高HNO₃利用率；NO_x（或氮氧化物）吸收不完全；
（5）高錳酸鉀溶液為紫紅色，當(dāng)達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)，再滴入高錳酸鉀溶液時(shí)，淡紫色不再褪去，變?yōu)樽霞t色（或淡紫色），草酸鈉（Na₂C₂O₄）溶于稀硫酸中，然后用酸性高錳酸鉀溶液進(jìn)行滴定，離子方程式為2MnO₄^-+5C₂O₄^2-+16H⁺=2Mn²⁺+10CO₂↑+8H₂O，圖示滴定管消耗溶液體積=18.50mL-2.50mL=16.00mL，
n（KMnO₄）=0.016L×0.0200mol•L^-1=3.2×10^-4mol，根據(jù)方程式可得：
2MnO₄^-+5C₂O₄^2-+16H⁺=2Mn²⁺+10CO₂↑+8H₂O
2              5
3.2×10^-4mol    8×10^-4mol    
樣品中二水合草酸的質(zhì)量為m=8×10^-4mol×126g/mol=8×126×10^-4g=0.1008g，
則該草酸晶體樣品中二水合草酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為$\frac{0.1008g}{0.12g}$×100%=84.0%，
故答案為：無(wú)色；紫紅色（或淡紫色）；84.0%．

點(diǎn)評(píng) 本題考查了草酸的制取，為高頻考點(diǎn)，涉及物質(zhì)制備、氧化還原反應(yīng)滴定等知識(shí)點(diǎn)，把握實(shí)驗(yàn)的原理、實(shí)驗(yàn)基本操作、熟練進(jìn)行氧化還原計(jì)算是解答的關(guān)鍵，注意各個(gè)儀器作用，題目難度中等．