Question

3．已知常溫下反應(yīng)①、②、③的平衡常數(shù)關(guān)系為K₁＞K₃＞K₂，據(jù)此所做以下推測合理的是 （　�。�
①NH₃+H⁺?NH₄⁺ （平衡常數(shù)為K₁） 
②Ag⁺+Cl^-?AgCl（平衡常數(shù)為K₂）
③Ag⁺+2NH₃?Ag（NH₃）₂⁺（平衡常數(shù)為K₃）

• A． 氯化銀可溶于氨水
• B． 銀氨溶液中加入少量氯化鈉有白色沉淀
• C． 銀氨溶液中加入鹽酸有白色沉淀
• D． 銀氨溶液可在酸性條件下穩(wěn)定存在

Answer 1

分析 A．若氯化銀可溶于氨水，發(fā)生的反應(yīng)為AgCl+2NH₃?Ag（NH₃）₂⁺+Cl^-，根據(jù)平衡常數(shù)判斷反應(yīng)進(jìn)行的趨勢；
B．若銀氨溶液中加入少量氯化鈉有白色沉淀，發(fā)生的反應(yīng)為Ag（NH₃）₂⁺+Cl^-?AgCl+2NH₃，根據(jù)平衡常數(shù)判斷反應(yīng)進(jìn)行的趨勢；
C．銀氨溶液中加入鹽酸，會促進(jìn)配合物的解離，產(chǎn)生AgCl和NH₄⁺，發(fā)生的反應(yīng)為Ag（NH₃）₂⁺+Cl^-+2H⁺?AgCl+2NH₄⁺，根據(jù)平衡常數(shù)判斷反應(yīng)進(jìn)行的趨勢；
D．銀氨溶液是弱堿性的，不能在酸性條件下穩(wěn)定存在．

解答 解：A．若氯化銀可溶于氨水，發(fā)生的反應(yīng)為AgCl+2NH₃?Ag（NH₃）₂⁺+Cl^-，根據(jù)多重平衡規(guī)則，反應(yīng)的平衡常數(shù)為K=$\frac{c（C{l}^{-}）c[Ag（N{H}_{3}）_{2}^{+}]}{{c}^{2}（N{H}_{3}）}$=$\frac{{K}_{2}}{{K}_{3}}$＞1，反應(yīng)有正向進(jìn)行的趨勢，氯化銀可以溶于氨水，故A正確；
B．若銀氨溶液中加入少量氯化鈉有白色沉淀，發(fā)生的反應(yīng)為Ag（NH₃）₂⁺+Cl^-?AgCl+2NH₃，根據(jù)多重平衡規(guī)則，反應(yīng)的平衡常數(shù)為K=$\frac{{c}^{2}（N{H}_{3}）}{c（C{l}^{-}）c[Ag（N{H}_{3}）_{2}^{+}]}$=$\frac{{K}_{3}}{{K}_{2}}$＜1，反應(yīng)正向進(jìn)行的趨勢不大，加入少量NaCl，不一定能產(chǎn)生AgCl沉淀，故B錯誤；
C．銀氨溶液中加入鹽酸，會促進(jìn)配合物的解離有更，產(chǎn)生AgCl和NH₄⁺，發(fā)生的反應(yīng)為Ag（NH₃）₂⁺+Cl^-+2H⁺?AgCl+2NH₄⁺，根據(jù)多重平衡規(guī)則，反應(yīng)的平衡常數(shù)為K=$\frac{{c}^{2}（N{H}_{4}^{+}）}{{c}^{2}（{H}^{+}）c（C{l}^{-}）c[Ag（N{H}_{3}）_{2}^{+}]}$=$\frac{{K}_{1}^{2}}{{K}_{2}{K}_{3}}$＞1，而且正值比單獨(dú)形成沉淀或配合物更大，有更大的正向反應(yīng)趨勢，則銀氨溶液中加入鹽酸有白色沉淀，故C正確；
D．銀氨溶液是弱堿性的，酸性條件下之下會促進(jìn)其解離，因此銀氨溶液不可以在酸性條件下穩(wěn)定存在，故D錯誤．
故選AC．

點(diǎn)評 本題考查沉淀溶解平衡知識，根據(jù)多重平衡規(guī)則推導(dǎo)反應(yīng)的平衡常數(shù)是關(guān)鍵，需要知道銀氨溶液是弱堿性的，不能穩(wěn)定存在于酸性條件下，題目難度中等．
事實(shí)上，學(xué)過大學(xué)無機(jī)化學(xué)和分析化學(xué)的會知道，對于難溶性沉淀，通常會使其形成配合物而增加溶解性，配合物的解離也通常跟酸性強(qiáng)弱有關(guān)，是因?yàn)榇嬖谒嵝��?yīng)，從而影響配合物的穩(wěn)定性，對于了解這一部分知識的，本題甚至不需要推導(dǎo)平衡常數(shù)就可以判斷．