Question

8．常溫下用0.10mol•L^-1NaOH溶液分別滴定20.00mL濃度均為0.10mol•L^-1CH₃COOH（K_a=1.75×10^-5）溶液和HCN（K_a=4.9×10^-10）溶液所得滴定曲線如圖．下列說法正確的是（　�。�

• A． 曲線I和曲線II分別代表的是CH₃COOH和HCN
• B． 點(diǎn)③和點(diǎn)⑤所示溶液中由水電離出的c（H⁺）：⑤＞③
• C． 點(diǎn)①和點(diǎn)②所示溶液中：c（CH₃COO^-）-c（CN^-）=c（HCN）-c（CH₃COOH）
• D． 在點(diǎn)②和③之間（不包括端點(diǎn)）存在關(guān)系：c（Na⁺）＞c（A^-）＞c（H⁺）＞c（OH^-） （A^-代表溶液中的酸根離子）

Answer 1

分析 常溫下用0.10mol/LNaOH溶液分別滴定20.00mL濃度均為0.10mol/LCH₃COOH（K_a=1.75×10^-5）溶液和HCN（K_a=4.9×10^-10），對(duì)于同濃度同體積的CH₃COOH和HCN來說，根據(jù)電離平衡常數(shù)可判斷酸性CH₃COOH＞HCN，結(jié)合圖象和溶液中的守恒思想，據(jù)此判斷分析．

解答 解：常溫下用0.10mol/LNaOH溶液分別滴定20.00mL濃度均為0.10mol/LCH₃COOH（K_a=1.75×10^-5）溶液和HCN（K_a=4.9×10^-10），對(duì)于同濃度同體積的CH₃COOH和HCN來說，根據(jù)電離平衡常數(shù)可判斷酸性CH₃COOH＞HCN，
A．酸性CH₃COOH＞HCN，HCN電離出的H⁺更少，pH值更大，則起始時(shí)，在pH圖象上，起點(diǎn)更高的是HCN，因此曲線I是HCN，曲線II是CH₃COOH，故A錯(cuò)誤；
B．點(diǎn)③和點(diǎn)⑤表示的溶液中，溶液均為中性，則溶液中c（H⁺）=c（OH^-），對(duì)于I，溶液中存在HCN和NaCN，對(duì)于II，溶液中存在CH₃COONa和CH₃COOH，根據(jù)圖象，I溶液中此時(shí)NaOH溶液的量是很少的，意味著溶液中大量存在HCN，II溶液中所加的NaOH溶液體積幾乎接近20.00mL，溶液中大量存在的是CH₃COONa，HCN大量存在抑制水的電離，CH₃COONa大量存在，水解促進(jìn)水的電離，則點(diǎn)③和點(diǎn)⑤所示溶液中由水電離出的c（H⁺）：⑤＜③，故B錯(cuò)誤；
C．點(diǎn)①和點(diǎn)②所示溶液中，所加NaOH溶液的體積均為10.00mL，I溶液的組分為NaCN和HCN的起始量為1：1，II溶液的組分為CH₃COONa和CH₃COOH的起始量為1：1，分別對(duì)于I溶液和II溶液，有物料守恒，I：2c（Na⁺）=c（CN-）+c（HCN）=$\frac{1}{15}$mol/L，II：2c（Na⁺）=c（CH₃COOH）+c（CH₃COO^-）=$\frac{1}{15}$mol/L，則c（CN-）+c（HCN）=c（CH₃COOH）+c（CH₃COO^-），因此c（CH₃COO^-）-c（CN^-）=c（HCN）-c（CH₃COOH），故C正確；
D．在點(diǎn)②和③之間（不包括端點(diǎn)），根據(jù)電荷守恒：c（Na⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（A^-），根據(jù)圖象，溶液一直是酸性，則c（H⁺）＞c（OH^-），因此溶液中c（Na⁺）＜c（A^-），故D錯(cuò)誤．
故選C．

點(diǎn)評(píng) 本題考查酸堿滴定原理，弱電解質(zhì)的電離平衡，鹽類水解得知識(shí)，根據(jù)圖象分析，牢牢把握溶液中的守恒思想是解題的關(guān)鍵，題目難度中等．