Question

【物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)】
鉻及其化合物在工業(yè)上有重要用途．請(qǐng)回答下列問(wèn)題：
（1）基態(tài)鉻原子的核外電子排布式為

 

．
（2）沙瑞特試劑[（C₅H₅N）₂?CrO₃]是一種高選擇性氧化劑．例如它可將乙醇氧化生成乙醛而不繼續(xù)氧化生成乙酸．
①沙瑞特試劑組成元素中C、O、N的第一電離能從大到小順序?yàn)?div id="jz1xbxr" class='quizPutTag' contenteditable='true'> 

．
②CH₃CHO分子中C原子的雜化類型為

 

．
（3）氯化鉻酰（CrO₂Cl₂）熔點(diǎn)：-96.5℃，沸點(diǎn)：117℃，能與CS2等互溶．則固態(tài)CrO₂Cl₂屬于

 

晶體．已知NO2+與
CS₂互為等電子體，則1mol NO2+中含有π鍵數(shù)目為

 

．
（4）元素Cr的一種氮化物晶體的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，則該化合物的化學(xué)式為

 

．
（5）已知配合物CrCl₃?6H₂O中心原子Cr³⁺配位數(shù)為6，向含0.1molCrCl₃?6H₂O的溶液中滴加2mol?L^-1  AgNO₃溶液，反應(yīng)完全后共消耗AgNO₃溶液50mL，則配離子的化學(xué)式為

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：晶胞的計(jì)算,原子核外電子排布,配合物的成鍵情況

專題：化學(xué)鍵與晶體結(jié)構(gòu)

分析：（1）鉻是24號(hào)元素，其原子核外有24個(gè)電子，根據(jù)工作原理寫(xiě)出其基態(tài)原子核外電子排布式；
（2）①同一周期元素的第一電離能隨著原子序數(shù)的增大而呈增大的趨勢(shì)，但第IIA族和第VA族元素的第一電離能大于相鄰元素；
②根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論確定其雜化方式；
（3）分子晶體的熔沸點(diǎn)較低；二硫化碳和NO₂⁺的結(jié)構(gòu)相似，根據(jù)二硫化碳的結(jié)構(gòu)確定NO₂⁺中π鍵個(gè)數(shù)；
（4）利用均攤法確定其化學(xué)式；
（5）能和硝酸銀反應(yīng)生成白色沉淀的是配合物中外界氯離子，根據(jù)硝酸銀的物質(zhì)的量計(jì)算配合物化學(xué)式中氯離子個(gè)數(shù)，再根據(jù)配位數(shù)確定內(nèi)界，從而確定其化學(xué)式．

解答： 解：（1）鉻是24號(hào)元素，其原子核外有24個(gè)電子，根據(jù)工作原理知其基態(tài)核外電子排布式為：1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁵4s¹，故答案為：1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁵4s¹；
（2）①同一周期元素的第一電離能隨著原子序數(shù)的增大而呈增大的趨勢(shì)，但第IIA族和第VA族元素的第一電離能大于相鄰元素，所以C、N、O三種元素的第一電離能由大到小的順序?yàn)椋篘＞O＞C，故答案為：N＞O＞C；
②乙醛分子中甲基碳原子含有4個(gè)價(jià)層電子對(duì)，所以采用sp³雜化，醛基碳原子含有3個(gè)σ鍵，所以采用sp²雜化，故答案為：sp³、sp²；
（3）分子晶體的熔沸點(diǎn)較低，氯化鉻酰的熔沸點(diǎn)較低，所以屬于分子晶體；
二硫化碳和NO₂⁺的結(jié)構(gòu)相似，根據(jù)二硫化碳的結(jié)構(gòu)知NO₂⁺中有2個(gè)π鍵，所以1mol NO₂⁺中含有π鍵數(shù)目為
2N_A，故答案為：分子，2N_A；
（4）該晶胞中氮原子個(gè)數(shù)=8×

1

8

+6×

1

2

=4，Cr原子個(gè)數(shù)=1+12×

1

4

=4，所以其化學(xué)式為：CrN，
故答案為：CrN；
（5）能和硝酸銀反應(yīng)生成白色沉淀的是配合物中外界氯離子，n（AgNO₃）=2mol?L^-1×0.05L=0.1mol，0.1molCrCl₃?6H₂O和0.1mol硝酸銀反應(yīng)生成氯化銀沉淀，所以該配合物外界氯離子個(gè)數(shù)是1，則有2個(gè)氯原子是配位原子，該配合物的配位數(shù)是6，所以有4個(gè)水分子是配體，則該配離子的化學(xué)式為[Cr（H₂O）₄Cl₂]⁺，故答案為：[Cr（H₂O）₄Cl₂]⁺．

點(diǎn)評(píng)：本題考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，這些知識(shí)點(diǎn)都是學(xué)習(xí)重點(diǎn)、高考熱點(diǎn)，難點(diǎn)是確定配離子化學(xué)式，難度中等．