【題目】Ⅰ.制備水楊酸對(duì)正辛基苯基酯( )的過(guò)程如下:
步驟一:將水楊酸晶體投入到三頸燒瓶中,再加入適量的氯苯作溶劑并充分?jǐn)嚢枋咕w完全溶解,最后加入少量的無(wú)水三氯化鋁。
步驟二:按下圖所示裝置裝配好儀器,水浴加熱控制溫度在20~40℃之間,在攪拌下滴加SOCl2 , 反應(yīng)制得水楊酰氯。
該反應(yīng)方程式為:
(水楊酸)+SOCl2 (水楊酰氯)+HCl↑+SO2

步驟三:將三頸燒瓶中混合液升溫至80℃,再加入對(duì)正辛苯酚[ ],溫度控制在100℃左右,不斷攪拌。
步驟四:過(guò)濾、蒸餾、減壓過(guò)濾;酒精洗滌、干燥即得產(chǎn)品。
(1)實(shí)驗(yàn)時(shí),冷凝管中的冷卻水進(jìn)口為 (選填“a”或“b”);
(2)步驟一中加入無(wú)水三氯化鋁的作用是 。
(3)步驟三中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為 。
(4)Ⅱ.PCl3可用于半導(dǎo)體生產(chǎn)的外延、擴(kuò)散工序。有關(guān)物質(zhì)的部分性質(zhì)如下:

熔點(diǎn)/℃

沸點(diǎn)/℃

密度/g·mL-1

其他

白磷

44.1

280.5

1.82

2P(過(guò)量)+3Cl2 2PCl3;2P+5Cl2(過(guò)量) 2PCl5

PCl3

-112

75.5

1.574

遇水生成H3PO3和HCl,遇O2生成POCl3

POCl3

2

105.3

1.675

遇水生成H3PO4和HCl,能溶于PCl3

已知下圖是實(shí)驗(yàn)室制備PCl3的裝置(部分儀器已省略),則:

實(shí)驗(yàn)室制備Cl2的離子反應(yīng)方程式為:
(5)堿石灰的作用除了防止空氣中的O2和水蒸氣進(jìn)入并與產(chǎn)品發(fā)生反應(yīng)外還有:。
(6)向儀器甲中通入干燥Cl2之前,應(yīng)先通入一段時(shí)間的干燥CO2 , 其目的是。
(7)測(cè)定產(chǎn)品中PCl3純度的方法如下:迅速稱取m g產(chǎn)品,水解完全后配成500mL溶液,取出25.00mL加入過(guò)量的c1 mol/L V1 mL 碘溶液,充分反應(yīng)后再用c2 mol/L Na2S2O3溶液滴定過(guò)量的碘,終點(diǎn)時(shí)消耗V2 mL Na2S2O3溶液。已知:H3PO3+H2O+I2=H3PO4+2HI;I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6;假設(shè)測(cè)定過(guò)程中沒(méi)有其他反應(yīng),則根據(jù)上述數(shù)據(jù),求出該產(chǎn)品中PCl3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 (用含字母的代數(shù)式表示、可不化簡(jiǎn))。

【答案】
(1)a
(2)催化劑
(3) + +HCl↑
(4)MnO2+4H+2Cl- Mn2+2H2O+Cl2
(5)吸收多余氯氣,避免污染環(huán)境排盡裝置中空氣
(6)防止其中的O2和水蒸氣與PCl3反應(yīng)
(7)
【解析】Ⅰ.(1)根據(jù)采用逆流的冷凝效果好,所以冷凝管中的冷卻水進(jìn)口為a;
(2)SOCl2與鄰羥基苯甲酸反應(yīng)制得水楊酰氯時(shí)要用氯化鋁作催化劑,所以氯化鋁的作用為催化劑;
(3)在80℃條件下,對(duì)正辛苯酚[ ]與水楊酰氯發(fā)生取代反應(yīng)生成水楊酸對(duì)正辛基苯基酯( ),反應(yīng)的化學(xué)方程式為
Ⅱ.(4)實(shí)驗(yàn)室制備氯氣用二氧化錳和濃鹽酸加熱反應(yīng)生成氯化錳、氯氣和水,反應(yīng)的離子方程式為MnO2+4H++2Cl- Mn2++Cl2↑+2H2O;
(5)氯氣有毒,污染空氣,堿石灰除防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入影響產(chǎn)品純度外,還可以吸收多余氯氣防止污染空氣;
(6)由于PCl3遇O2會(huì)生成POCl3 , 遇水生成H3PO3和HCl,通入一段時(shí)間的CO2可以排盡裝置中的空氣,防止生成的PCl3與空氣中的O2和水反應(yīng);通入二氧化碳趕凈空氣,避免水和氧氣與三氯化磷發(fā)生反應(yīng);
(7)H3PO3+H2O+I2=H3PO4+2HI;I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6 , 依據(jù)化學(xué)方程式可知H3PO3物質(zhì)的量和PCl3的物質(zhì)的量相同,25ml溶液中和H3PO3反應(yīng)的碘單質(zhì)物質(zhì)的量為c1molL-1V1mL×10-3- ×c2molL-1×V2mL;所以250ml溶液中H3PO3物質(zhì)的量=碘單質(zhì)物質(zhì)的量為(c1molL-1V1mL×10-3- ×c2molL-1×V2mL)×20;該產(chǎn)品中PCl3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 ×100%= 。
故答案為:(1)a;(2)催化劑;(3);(4)MnO2+4H++2Cl- Mn2++Cl2↑+2H2O ;(5)吸收多余氯氣防止污染空氣;(6)防止其中的O2和水蒸氣與PCl3反應(yīng);(7)
(1)蒸餾時(shí),冷凝水的流向應(yīng)從下口進(jìn),上口出,與蒸汽形成對(duì)流,增大冷凝效果;
(2)無(wú)水三氯化鋁在反應(yīng)過(guò)程中,前后質(zhì)量保持不變,主要起催化劑作用;
(3)反應(yīng)過(guò)程中主要是酚羥基上的氫氧鍵斷開(kāi),水楊酰氯中的碳氯斷開(kāi),形成酯的結(jié)構(gòu),據(jù)此寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式;
(4)實(shí)驗(yàn)室制取氯氣,用固體二氧化錳與濃鹽酸共熱反應(yīng);
(5)堿石灰的主要成分是CaO、NaOH,具有干燥吸水的作用,同時(shí)也能與酸性氣體反應(yīng);
(6)PCl3能與空氣中的氧氣、水蒸氣發(fā)生反應(yīng);
(7)根據(jù)提供反應(yīng)的化學(xué)方程式,結(jié)合具體物質(zhì)的物質(zhì)的量進(jìn)行計(jì)算;

練習(xí)冊(cè)系列答案
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b.配制標(biāo)準(zhǔn)色階:取6只規(guī)格為10mL的比色管(即質(zhì)地、大小、厚薄相同且具塞的平底試管),分別加入體積不等的溶液B,并稀釋至10mL,再加入少許(約0.3g)對(duì)苯磺酸粉末,實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下表所示:

色階序號(hào)

1

2

3

4

5

6

加入溶液B的體積(mL)

0

2.0

4.0

6.0

8.0

10.0


c.檢測(cè):取10mL水樣倒入比色管中,加少許對(duì)氨基苯磺酸,顯色后與標(biāo)準(zhǔn)色階對(duì)比.
請(qǐng)?zhí)顚懸韵驴瞻祝?/span>
(1)比色法的基本依據(jù)是;


(2)若水樣顯色后與色階中的5號(hào)顏色相同,則表明水樣中NO2-含量為mg/L.


(3)用NaNO2直接配制溶液B的缺點(diǎn)是


(4)如果水樣顯色后比6號(hào)還深,應(yīng)采取的措施是

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選項(xiàng)

試劑

現(xiàn)象

結(jié)論

A

KMnO4酸性溶液

溶液褪色

SO2有氧化性

B

H2S溶液

淡黃色沉淀

SO2有氧化性

C

NaOH溶液

無(wú)明顯現(xiàn)象

SO2NaOH溶液不反應(yīng)

D

紫色石蕊試液

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SO2有酸性、沒(méi)有漂白性

A. A B. B C. C D. D

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A.①③
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C.②
D.④

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