【題目】一碳化學是指以分子中只含一個碳原子的化合物(如一氧化碳、二氧化碳、甲烷、甲醇等)為原料,用化工的方法制造產(chǎn)品的化學體系的總稱。我國能源比較豐富,煤的探明儲量6000億噸,居世界第三位,因此,發(fā)展一碳化學有著優(yōu)越的條件和光明的前途。請回答下列有關問題。

(1)已知在一定溫度下有如下反應:

I.C(s)+CO2(g)2CO(g)H1=akJ/mol

II.CO(g)+H2O(g)H2(g)+CO2(g)△H2=bkJ/mol

III.C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)△H3________

(2)在一恒容的密閉容器中,加入lmolCO(g)、2molH2O(g),發(fā)生反應CO(g)+H2O(g)H2(g)+CO2(g) △H ,CO的平衡轉化率隨溫度的變化如圖所示:

①該反應的△H__0(填“<”或“>”。)

②在某溫度下,能判斷該反應是否達到化學平衡狀態(tài)的依據(jù)是________。

a.混合氣體中c(CO)不變 b.c(CO)=c(CO2)

c.υ正(H2O)=υ逆(H2) d.混合氣體的平均相對分子質量不變

③A點時H2O(g)的轉化率為__________

④在體積不變時,要增大該反應的正反應速率可采取的措施是_______(寫兩條)。

⑤A點時該反應的平衡常數(shù)為________(保留到小數(shù)點后兩位)。

⑥若在該容器中充入2molCO和3mol水蒸氣進行反應,達到平衡時水蒸氣的體積分數(shù)與H2的體積分數(shù)相等,則平衡后CO的體積分數(shù)為_______。

【答案】 (a+b)kJ/mol < ac 20% 升高溫度、使用催化劑、充入CO或H2O 0.17 10%

【解析】(1)應用蓋斯定律作答。

(2)①根據(jù)圖像,升高溫度,CO的平衡轉化率減小,平衡向逆反應方向移動,ΔH0。

根據(jù)化學平衡的特征和本質判斷。

根據(jù)圖像計算轉化CO物質的量,結合方程式計算轉化H2O(g)的物質的量,進一步計算α(H2O)。

根據(jù)濃度、壓強、溫度、催化劑等外界條件對化學反應速率的影響規(guī)律作答。

用三段式計算A點時反應的平衡常數(shù)。

用三段式計算平衡時CO的體積分數(shù)

(1)應用蓋斯定律,將I+II,C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)ΔH3=ΔH1+ΔH2=(a+b)kJ/mol。

(2)①根據(jù)圖像,升高溫度,CO的平衡轉化率減小,平衡向逆反應方向移動,ΔH0。

②a,混合氣體中c(CO)不變說明反應達到平衡狀態(tài);b項,達到平衡時各組分的濃度保持不變,但不一定相等,c(CO)=c(CO2)不能說明反應達到平衡狀態(tài);c,υ正(H2O)=υ逆(H2說明反應達到平衡狀態(tài);d,根據(jù)質量守恒定律,混合氣體的總質量始終不變,該反應反應前后氣體分子數(shù)不變,混合氣體分子總物質的量始終不變,混合氣體的平均相對分子質量始終不變,混合氣體的平均相對分子質量不變不能說明反應達到平衡狀態(tài);能說明反應達到平衡狀態(tài)的是a、c,答案選ac。

根據(jù)圖像A點時CO的平衡轉化率為40%,轉化CO物質的量為1mol40%=0.4mol,根據(jù)轉化物質的量之比等于化學計量數(shù)之比,結合方程式CO(g)+H2O(g)H2(g)+CO2(g),轉化H2O(g)物質的量為0.4mol,A點時H2O(g)的轉化率為100%=20%。

在體積不變時,要增大該反應的正反應速率可采取的措施是:升高溫度(升高溫度加快反應速率、使用催化劑(使用催化劑加快反應速率、充入COH2O(g)(增大反應物濃度加快反應速率)。

⑤ACO的平衡轉化率為40%,用三段式

CO(g)+H2O(g)H2(g)+CO2(g)

n(起始)(mol) 1 2 0 0

n(轉化)(mol)140%=0.4 0.4 0.4 0.4

n(平衡)(mol) 0.6 1.6 0.4 0.4

設容器的容積為VL,A點時該反應的平衡常數(shù)===0.17。

設轉化CO物質的量為xmol,用三段式

CO(g)+H2O(g)H2(g)+CO2(g)

n(起始)(mol) 2 3 0 0

n(轉化)(mol) x x x x

n(平衡)(mol) 2-x 3-x x x

平衡時水蒸氣的體積分數(shù)與H2的體積分數(shù)相等,平衡時H2O(g)H2物質的量相等,即3-x=x,解得x=1.5,平衡時CO的物質的量為2mol-1.5mol=0.5mol,平衡時混合氣體總物質的量為5mol,平衡后CO的體積分數(shù)等于CO物質的量分數(shù)=100%=10%。

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(4)某藍色晶體中,F(xiàn)e2+、Fe3+分別占據(jù)立方體互不相鄰的頂點,而立方體的每條棱上均有一個CN-,K+位于立方體的某恰當位置上。據(jù)此可知該晶體的化學式為____________,立方體中Fe2+間連接起來形成的空間構型是_____________________

(5)NiO的晶體結構如圖甲所示,其中離子坐標參數(shù)A 為(0,0,0),B為(1,1,0),則C離子坐標參數(shù)為_______________

(6)一定溫度下,NiO晶體可以自發(fā)地分散并形成“單分子層”,可以認為O2-作密置單層排列,Ni2+填充其中(如圖乙),已知O2-的半徑為a pm,每平方米面積上分散的該晶體的質量為__________g(用含a、NA的代數(shù)式表示)。

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熔點/℃

沸點/℃

其他

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-112

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POCl3

2

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(4)通過佛爾哈德法可以測定三氯氧磷產(chǎn)品中Cl元素含量,實驗步驟如下:

Ⅰ.取xg 產(chǎn)品于錐形瓶中,加入足量NaOH 溶液,待完全反應后加稀硝酸至酸性。

Ⅱ.向錐形瓶中加入0.1000mol/L 的AgNO3容液40.00mL,使Cl-完全沉淀。

Ⅲ.向其中加入2mL硝基苯,用力搖動,使沉淀表面被有機物覆蓋。

Ⅳ.加入指示劑,用cmol/LNH4SCN 溶液滴定過量Ag+至終點,記下所用 體積VmL。

已知:Ksp(AgCl)=3.2×10-10,Ksp(AgSCN)=2×10-12

①滴定選用的指示劑是________________(填標號)。

a.FeCl2 b.NH4Fe(SO4)2 c.淀粉 d.甲基橙

②Cl元素的質量百分含量為(列出算式)____________________。

③步驟Ⅲ加入硝基苯的目的是_________________,如無此操作,所測Cl元素含量將會____________填“偏大”“ 偏小”或“不變”)。

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