Question

【題目】鋼鐵分析中常用過(guò)硫酸鹽氧化法測(cè)定鋼中錳的含量，反應(yīng)原理為：2Mn2++5S2O82-+8H2O2MnO4-+10SO42-+16H+

（1）基態(tài)Mn原子的價(jià)電子排布式為___________。

（2）現(xiàn)代化學(xué)中，常利用_______________________上的特征譜線來(lái)鑒定元素。

（3）已知H2S2O8的結(jié)構(gòu)如圖。H2S2O8硫原子的軌道雜化方式為__________；上述反應(yīng)每生成1molMnO4-，S2O82-斷裂的共價(jià)鍵類(lèi)型及其數(shù)目為_____________________；與硫酸根等電子體的分子或離子有______________________（寫(xiě)兩種）。

（4）一定條件下，水分子間可通過(guò)氫鍵將從H2O分子結(jié)合成三維骨架結(jié)構(gòu)，其中的多面體孔穴中可包容氣體小分子，形成籠形水合包合物晶體。如圖是一種由水分子構(gòu)成的正十二面體骨架(“o”表示水分子)，其包含的氫鍵數(shù)為___________；實(shí)驗(yàn)測(cè)得冰中氫鍵的作用能為18.8kJ·mol-1，而冰的熔化熱為5.0kJ·mol-1，其原因可能是_________________。

（5）與Mn同周期相鄰的元素X，價(jià)電子層有2對(duì)成對(duì)電子，其離子型氧化物晶胞如圖所示。它由A、B方塊組成。則該氧化物中X2+、X3+、O2-的個(gè)數(shù)比為_____________（填最簡(jiǎn)整數(shù)比）；已知該晶體的密度為d g/cm3，阿伏伽德羅常數(shù)的值為NA，則晶胞參數(shù)a為_________nm （用含d和NA的代數(shù)式表示）

Answer 1

【答案】 3d54s2 原子光譜 sp3 非極性鍵 2.5NA CCl4、SiF4或其他合理答案 30 液態(tài)水中仍然存在大量氫鍵 1∶2∶4 ×107

【解析】(1)錳原子序數(shù)為25，質(zhì)子數(shù)為25，原子核外電子數(shù)為25，根據(jù)能量最低原則，錳的電子排布式為：[Ar]3d54s2，價(jià)電子排布式為：3d54s2；故答案為：3d54s2；

(2)現(xiàn)代化學(xué)中，常利用上原子光譜的特征譜線來(lái)鑒定元素，故答案為：原子光譜；

(3)H2S2O8中，硫原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)=σ 鍵電子對(duì)+中心原子上的孤電子對(duì)=4+(6-4×1-2)=4，所以采取sp3雜化；由反應(yīng)可知，Mn元素的化合價(jià)升高(+2→+7)，S元素的化合價(jià)降低(+7→+6)，生成10molSO42-轉(zhuǎn)移電子10mol電子，則每生成1molMnO4-，轉(zhuǎn)移電子5mol電子，S2O82-斷裂2.5mol(或2.5NA)O-O間非極性共價(jià)鍵；與硫酸根等電子體的分子或離子有CCl4、SiF4、ClO4-等，故答案為：sp3雜化；非極性鍵；2.5NA；CCl4、SiF4、ClO4-等；

(4)由此結(jié)構(gòu)可知，此單元中含有水分子的個(gè)數(shù)為：20，其中每個(gè)水分子形成的氫鍵屬于2個(gè)五元環(huán)，故每個(gè)水分子形成氫鍵個(gè)數(shù)為，故總共形成氫鍵數(shù)為：20×=30；冰中氫鍵的作用能為18.8kJmol-1，而冰熔化熱為5.0kJmol-1，說(shuō)明冰熔化為液態(tài)水時(shí)只是破壞了一部分氫鍵，并且液態(tài)水中仍在氫鍵；故答案為：30；液態(tài)水中仍然存在大量氫鍵；

(5)與Mn同周期相鄰的元素X，價(jià)電子層有2對(duì)成對(duì)電子，價(jià)電子層排布式為3d6s2，X為鐵元素，由A、B方塊的結(jié)構(gòu)可知，A中含有O2-的數(shù)目為4，含有Fe2+的數(shù)目為4×+1=，B中含有O2-的數(shù)目為4，含有Fe2+的數(shù)目為4×=，F(xiàn)e3+的數(shù)目為4，則晶胞中含有O2-的數(shù)目為(4+4)×4=32，F(xiàn)e2+的數(shù)目為(+)×4=8，F(xiàn)e3+的數(shù)目為4×4=16，F(xiàn)e 2+、Fe 3+、O2-的個(gè)數(shù)比為8:16：32=1:2:4；該晶體的化學(xué)式為Fe3O4，則該晶體的密度為d g/cm3=g/cm3，解得a=cm=×107nm，故答案為：1∶2∶4；×107。