Question

已知25℃時，K_sp（AgI）=8.5×10^-17，K_sp（AgCl）=1.8×10^-10，若在5mL含有KCl和KI均為0.01mol?L^-1的溶液中，緩慢滴加8mL 0.01moL^-1 AgNO₃溶液，下列敘述正確的是（　�。�

• A、混合溶液中c（K⁺）＞c（NO₃^-）＞c（Ag⁺）＞c（Cl^-）＞c（I^-）
• B、混合溶液中c（K⁺）＞c（NO₃^-）＞c（Cl^-）＞c（Ag⁺）＞c（I^-）
• C、加入AgNO₃溶液時首先生成AgCl沉淀
• D、混合溶液中

  c (Cl-)

  c (l-)

  為1.02×10^-3

Answer 1

考點：離子濃度大小的比較,難溶電解質的溶解平衡及沉淀轉化的本質

專題：電離平衡與溶液的pH專題

分析：K_sp（AgI）＜K_sp（AgCl），所以先生成AgI，再生成AgCl，AgNO₃+KI═AgI↓+KNO₃，n（KI）=0.01mol?L^-1×5 mL=5.0×10^-5 mol，消耗n（AgNO₃）=5.0×10^-5mol，AgNO₃+KCl═AgCl↓+KNO₃，過量的AgNO₃為0.01 mol?L^-1×8 mL-5.0×10^-5 mol=3.0×10^-5 mol，而KCl為n（KCl）=0.01mol?L^-1×5 mL=5.0×10^-5 mol，則KCl過量，生成AgCl為3.0×10^-5 mol，由此得出反應后溶液中的溶質為KNO₃、KCl，生成AgCl、AgI沉淀．

解答： 解：A．K_sp（AgI）＜K_sp（AgCl），所以先生成AgI，再生成AgCl，AgNO₃+KI═AgI↓+KNO₃，n（KI）=0.01mol?L^-1×0.005 L=5.0×10^-5 mol，消耗n（AgNO₃）=5.0×10^-5mol，AgNO₃+KCl═AgCl↓+KNO₃，過量的AgNO₃為0.01 mol?L^-1×0.008 L-5.0×10^-5 mol=3.0×10^-5 mol，而KCl為n（KCl）=0.01mol?L^-1×0.005 L=5.0×10^-5 mol，則KCl過量，生成AgCl為3.0×10^-5 mol，由此得出反應后溶液中的溶質為KNO₃、KCl，n（KNO₃）=n（AgNO₃）=0.01 mol?L^-1×0.008 L=8×10^-5 mol，n（KCl）=5.0×10^-5 mol，根據物料守恒得離子濃度大小順序是c（K⁺）＞c（NO₃^-）＞c（Cl^-），溶液中還存在氯離子，所以銀離子濃度較小，碘化銀溶度積常數最小，所以碘離子濃度最小，所以離子濃度大小順序是c（K⁺）＞c（NO₃^-）＞c（Cl^-）＞c（Ag⁺）＞c（I^-），故A錯誤；
B．根據A知，離子濃度大小順序是c（K⁺）＞c（NO₃^-）＞c（Cl^-）＞c（Ag⁺）＞c（I^-），故B正確；
C．K_sp（AgI）＜K_sp（AgCl），所以先生成AgI，再生成AgCl，故C錯誤；
D．混合溶液中

c (Cl-)

c (l-)

=

KSP(AgCl) c(Ag+)

KSP(AgI) c(Ag+)

=

1.8×10-10

8.5×10-17

=2×10⁶，故D錯誤；
故選B．

點評：本題考查了離子濃度大小比較，明確物質之間的反應及溶液中存在的溶質是解本題關鍵，會根據溶度積常數確定離子反應先后順序，注意D中兩種離子濃度之比的計算方法，為難點．