Question

9．綠礬（FeSO₄•7H₂O相對(duì)分子質(zhì)量為278））在醫(yī)藥和染料生產(chǎn)中有廣泛應(yīng)用．下面是以鐵屑（含少量錫等雜質(zhì)）生產(chǎn)綠礬的一種方法：

已知：在H₂S飽和溶液中，SnS沉淀完全時(shí)溶液的pH為1.6；FeS開始沉淀時(shí)溶液的pH為3.0，沉淀完全時(shí)的pH為5.5．
（1）操作Ⅱ在溶液中用硫酸酸化至pH=2的目的是除去溶液中的Sn²⁺離子，亞鐵離子不沉淀．通入硫化氫至飽和的目的是：①除去操作Ⅰ所得溶液中含有的Sn²⁺等雜質(zhì)離子；②防止Fe²⁺被氧化．
（2）操作Ⅳ得到的綠礬晶體用少量冰水洗滌，其目的是：①除去晶體表面附著的硫酸等雜質(zhì)；②降低洗滌過程中FeSO₄•7H₂O的損耗．
（3）測(cè)定綠礬產(chǎn)品中Fe²⁺含量的方法是：
a．稱取2.850g綠礬產(chǎn)品，溶解，在250mL容量瓶中定容；
b．量取25.00mL待測(cè)溶液放于錐形瓶中；
c．用硫酸酸化的0.0100mol•L^-1 KMnO₄溶液滴定至終點(diǎn)，消耗KMnO₄溶液體積的平均值為20.00mL．（滴定時(shí)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為：5Fe²⁺+MnO₄^-+8H⁺═5Fe³⁺+Mn²⁺+4H₂O）
①滴定終點(diǎn)的判斷依據(jù)是滴加最后一滴KMnO₄溶液時(shí)，溶液變成淺紅色且半分鐘內(nèi)不褪色．
②上述樣品中FeSO₄•7H₂O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為97.54%．

Answer 1

分析 鐵屑加入稀硫酸生成硫酸亞鐵、硫酸錫，過濾后得到濾液，將濾液加入稀硫酸酸化，并通入硫化氫，可生成SnS沉淀并防止亞鐵離子被氧化，過濾后得到濾液為硫酸亞鐵，經(jīng)蒸發(fā)濃硫酸、冷卻結(jié)晶、過濾可得到FeSO₄•7H₂O，
（1）依據(jù)流程關(guān)系圖分析，通入硫化氫制飽和，硫化氫是強(qiáng)還原劑，目的是沉淀錫離子，防止亞鐵離子被氧化；在H₂S飽和溶液中，SnS沉淀完全時(shí)溶液的pH為1.6；FeS開始沉淀時(shí)溶液的pH為3.0，操作Ⅱ加入稀硫酸調(diào)節(jié)溶液PH=2為了除去雜質(zhì)離子Sn²⁺；
（2）操作IV得到的綠礬晶體用少量冰水洗滌目的是洗去表面雜質(zhì)，溫度降低綠礬溶解度降低，減少綠礬晶體的損失；
（3）①高錳酸鉀溶液具有強(qiáng)氧化性能氧化橡膠管，不能用簡(jiǎn)式滴定管；
②利用高錳酸鉀溶液紫紅色指示反應(yīng)終點(diǎn)；
③依據(jù)滴定實(shí)驗(yàn)的反應(yīng)終點(diǎn)時(shí)發(fā)生的反應(yīng)進(jìn)行計(jì)算．

解答 解：（1）操作Ⅱ在溶液中用硫酸酸化至pH=2的目的是，在溶液PH=2時(shí)，Sn²⁺完全沉淀，亞鐵離子不沉淀，通入硫化氫至飽和的目的是：硫化氫具有強(qiáng)還原性，可以防止亞鐵離子被氧化，
故答案為：除去溶液中的Sn²⁺離子，亞鐵離子不沉淀，防止Fe²⁺被氧化；
（2）冰水溫度低，物質(zhì)溶解度減小，可以洗去沉淀表面的雜質(zhì)離子，避免綠礬溶解帶來(lái)的損失，
故答案為：降低洗滌過程中FeSO₄•7H₂O的損耗；
（3）①高錳酸鉀溶液具有強(qiáng)氧化性能氧化橡膠管，不能用簡(jiǎn)式滴定管，用酸式滴定管，故答案為：酸式滴定管；
②滴定實(shí)驗(yàn)達(dá)到終點(diǎn)時(shí)，滴加最后一滴KMnO₄溶液時(shí)，溶液變成淺紅色且半分鐘內(nèi)不褪色，
故答案為：滴加最后一滴KMnO₄溶液時(shí)，溶液變成淺紅色且半分鐘內(nèi)不褪色；
③a．稱取2.8500g綠礬產(chǎn)品，溶解，在250mL容量瓶中定容；
b．量取25.00mL待測(cè)溶液于錐形瓶中；
c．用硫酸酸化的0.01000mol/L KMnO₄溶液滴定至終點(diǎn)，消耗KMnO₄溶液體積的平均值為20.00mL，則
     5Fe²⁺+MnO₄^-+8H⁺═5Fe³⁺+Mn²⁺+4H₂O
      5      1
n（Fe²⁺）   0.01000mol/L×0.0200L
計(jì)算得到；n（Fe²⁺）=0.001mol；
則250mL溶液中含F(xiàn)e²⁺=0.001mol×$\frac{250}{25}$=0.01mol；
FeSO₄•7H₂O物質(zhì)的量為0.01mol，質(zhì)量=0.01mol×278g/mol=2.78g；
質(zhì)量分?jǐn)?shù)=$\frac{2.78g}{2.85g}$×100%=97.54%，
故答案為：97.54%．

點(diǎn)評(píng) 本題考查了鐵鹽亞鐵鹽的性質(zhì)應(yīng)用，為高考常見題型和高頻考點(diǎn)，側(cè)重于學(xué)生的分析能力、實(shí)驗(yàn)?zāi)芰Φ目疾椋�題目著重于分離混合物的實(shí)驗(yàn)方法設(shè)計(jì)和分析判斷的考查，注意把握滴定實(shí)驗(yàn)的分析判斷，數(shù)據(jù)計(jì)算，誤差分析的方法，題目難度中等．