Question

Na2S2O3可用作照相的定影劑等。已知Na2S2O3的某些性質如下：

（Ⅰ)S2O32-能被I2氧化為S4O62-；

（Ⅱ）酸性條件下S2O32-迅速分解為S和SO2；

（Ⅲ）向Na2S2O3和Na2S混合溶液中通入SO2可制得Na2S2O3；所得產品中常含有少量Na2SO3和Na2SO4。

實驗室可用如下裝置（略去部分夾持儀器）模仿生成過程。

實驗步驟：

（1）儀器組裝完成后， ，則整個裝置氣密性良好。裝置D的作用是 ，裝置E中溶液的作用是 。

（2）先向C中燒瓶加入Na2S2O3和Na2S混合溶液，再向A中燒瓶滴加濃H2SO4。

（3）等Na2S2O3和Na2S完全消耗后，結束反應。過濾C中混合物，將溶液蒸發(fā)、結晶、過濾、洗滌、干燥，得到產品。

(4)為驗證產品中含有硫酸鹽，該小組設計了以下實驗方案，請將方案補充完整。

實驗步驟	預期現象或結論
步驟1：取少量固體樣品溶于無氧蒸餾水中	固體完全溶解得無色澄清溶液
步驟2：加入過量鹽酸
步驟3：靜置后取上清液，加入BaCl2溶液

（5）利用KMnO4標準溶液可以定量測定硫代硫酸鈉試劑的純度，步驟為：

①溶液配制：稱取1．0g Na2S2O3試樣，用新煮沸并冷卻的蒸餾水溶解，最終定容至100mL。

②滴定：取10．00mL0．01mol·L-1 KMnO4標準溶液，加硫酸酸化，再加過量KI溶液。寫出該反應的離子反應：

③往步驟②所得溶液加入某指示劑，用Na2S2O3滴定至終點(2S2O32- +I2S4O62- +2I-)，記錄Na2S2O3溶液用量，滴定3次。指示劑最好選用 ，本次滴定時所用的玻璃儀器除錐形瓶外，還有 。

④若3次滴定Na2S2O3溶液的平均用量為12．00mL，則樣品的純度為 。

Answer 1

(1)關閉A、C中分液漏斗活塞，將E中導管伸入盛水的水槽中，微熱A中圓底燒瓶，E中導管口有氣泡冒出，停止加熱，導管中回流一段穩(wěn)定的水柱。防止倒吸 ，吸收多余的SO2；(4)

預期現象或結論

有淺黃色渾濁出現，有刺激性氣體產生

有白色沉淀產生，說明樣品中含有SO42－

(5)② 2MnO4－+16H++10I－===5I2 + 2Mn2+ + 8H2O ；③淀粉溶液，堿式滴定管；④65．8% (或0．658)

【解析】

試題分析：(1)此反應需要制取SO2，需要檢驗整個裝置的氣密性，檢驗氣密性方法一般是微熱法、液差法、氣壓法，因檢驗整個裝置的氣密性及裝置圖的特點，此裝置用微熱法檢驗，方法：關閉A、C中分液漏斗活塞，將E中導管伸入盛水的水槽中，微熱A中圓底燒瓶，E中導管口有氣泡冒出，停止加熱，導管中回流一段穩(wěn)定的水柱。SO2有毒，污染空氣，因此SO2尾氣必須除去，裝置E的作用是除去多余的SO2氣體，一般用氫氧化鈉溶液作吸收劑，SO2與氫氧化鈉反應，容易造成導管內壓強突然減小，引起倒吸，因此裝置D的作用是防止倒吸；(4)根據反應過程，反應后溶液的成分是Na2S2O3，可能有Na2SO3、Na2SO4，加入過量的鹽酸，S2O32－＋2H＋=H2O＋S＋SO2，若有Na2SO3，發(fā)生的反應：SO32－＋2H＋=SO2＋H2O，產生刺激性氣體和有淺黃色沉淀產生，靜置后取上層清夜，加入BaCl2溶液，如果有白色沉淀產生，證明有Na2SO4的生成，表格填寫：

預期現象或結論

有淺黃色渾濁出現，有刺激性氣體產生

有白色沉淀產生，說明樣品中含有SO42－

(5)②酸性KMnO4具有強氧化性，KI中I－具有強還原性，MnO4－被還原成Mn2＋，化合價由＋7→＋2↑5，I－被氧化為I2，化合價由-1→0↑2，最小公倍數10，MnO4－系數2，I－系數10，根據反應前后原子個數守恒和反應前后所帶電荷守恒，離子反應方程式： 2MnO4－+16H++10I－===5I2 + 2Mn2+ + 8H2O ；③2S2O32－＋I2=S4O62－＋2I－，有碘單質參加反應，指示劑用淀粉溶液，淀粉遇碘單質變藍，溶液的顏色由藍色變?yōu)闊o色，說明達到了終點，滴定需要滴定管，Na2S2O3的溶液顯堿性，滴定管是堿式滴定管；④ 2MnO4－+16H++10I－===5I2 + 2Mn2+ + 8H2O，2S2O32－＋I2=S4O62－＋2I－，根據兩個反應方程式得出關系式：2MnO4－～5I2～10S2O32－，n(S2O32－)= =5×10-4mol，100mL溶液中含有n(S2O32－)= mol，樣品純度=×100%=65.8%。

考點：考查氣密性的檢驗、裝置的作用、元素及其化合物的性質、滴定實驗、化學計算等相關知識。

考點分析： 考點1：物質的制備 試題屬性

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