Question

9．葡萄酒中抗氧化劑的殘留量是以游離SO₂計算的，我國國家標準（CB2760-2011）規(guī)定葡萄酒中SO₂殘留量≤0.25g•L^-1．為測定某葡萄酒中SO₂含量設定方案如下：

用圖一裝置（夾持裝置略）蒸餾并收集餾分SO₂，實驗時B中加入100.00mL葡萄酒樣品和適量鹽酸，加熱使SO₂全部逸出，在C中收集餾分．

（1）若C中盛裝H₂O₂溶液，SO₂與其完全反應，除去C中過量的H₂O₂，然后用0.04000mol•L^-1NaOH標準溶液進行滴定，滴定前排氣泡時，應選擇圖二中的c．
滴定至終點消耗NaOH溶液25.00mL，據(jù)此計算葡萄酒中SO₂含量為0.32g•L^-1．
（2）由于蒸餾時鹽酸易揮發(fā)，該測定結果比實際值偏高（填“偏高”、“偏低”或“無影響”），因此改進實驗方案時可將鹽酸改為稀硫酸，或者采取以下措施：
Ⅰ．在之前實驗基礎上，通過測定C中Cl^-含量進而計算SO₂實際含量：除去C中的SO₄^2-，然后用AgNO₃標準溶液滴定Cl^-，K₂CrO₄溶液為指示劑．
已知：常溫下K_sp（AgCl）=2×10^-10，K_sp（Ag₂CrO₄）=1.12×10^-12，Ag₂CrO₄為磚紅色．滴定過程中，當觀察到出現(xiàn)淡紅色沉淀且不再消失時停止滴定，若此時Cl^-恰好沉淀完全即溶液中殘余c（Cl^-）=1.0×10^-5 mol•L^-1，則此時溶液中的c（CrO₄^2-）=2.8×10^-3mol•L^-1．
Ⅱ．將圖一裝置C中盛裝的液體改為H₂O，且餾分無揮發(fā)，改用0.01000mol•L^-1標準I₂溶液滴定，反應的化學方程式為SO₂+I₂+2H₂O═H₂SO₄+2HI，可選擇淀粉溶液作指示劑，滴定終點的現(xiàn)象是最后一滴標準溶液滴入溶液變藍色且半分鐘不變化．

Answer 1

分析 （1）氫氧化鈉應該盛放在堿式滴定管中，根據(jù)堿式滴定管的排氣泡法進行判斷；
根據(jù)關系式2NaOH～H₂SO₄～SO₂及氫氧化鈉的物質的量計算出二氧化硫的質量，再計算出該葡萄酒中的二氧化硫含量；
（2）由于蒸餾時鹽酸易揮發(fā)，消耗鹽酸增多，該測定結果比實際值高；
Ⅰ、依據(jù)溶度積常數(shù)計算離子濃度；
Ⅱ、改用0.01000mol•L^-1標準I₂溶液滴定，選擇淀粉溶液做指示劑，滴入最后一滴溶液變藍色半分鐘不變化證明反應達到終點；
空氣氧化作用消耗標準溶液體積減小，測定結果偏低．

解答 解：（1）氫氧化鈉溶液為堿性溶液，應該使用堿式滴定管，堿式滴定管中排氣泡的方法：把滴定管的膠頭部分稍微向上彎曲，再排氣泡，所以排除堿式滴定管中的空氣用c的方法；
根據(jù)2NaOH～H₂SO₄～SO₂可知SO₂的質量為：$\frac{1}{2}$×（0.0400mol/L×0.025L）×64g/mol=0.032g，該葡萄酒中的二氧化硫含量為：$\frac{0.032g}{0.1L}$=0.32g/L，
故答案為：c；0.32；
（2）由于蒸餾時鹽酸易揮發(fā)，測定過程中消耗鹽酸量增多，所以該測定結果比實際值高；
故答案為：偏高；
Ⅰ、當觀察到出現(xiàn)淡紅色沉淀且不再消失時停止滴定，若此時Cl^-恰好沉淀完全即溶液中殘余c（Cl^-）=1.0×10^-5 mol•L^-1，c（Ag⁺）=$\frac{Ksp}{c（Cl{\;}^{-}）}$=$\frac{2×10{\;}^{-10}}{1.0×10{\;}^{-5}}$=2.0×10^-5mol/L，則此時溶液中的c（CrO₄^2-）=$\frac{Ksp}{c{\;}^{2}（Ag{\;}^{+}）}$=$\frac{1.12×10{\;}^{-12}}{（2.0×10{\;}^{-5}）{\;}^{2}}$=2.8×10^-3mol•L^-1；
故答案為：2.8×10^-3；
Ⅱ、改用0.01000mol•L^-1標準I₂溶液滴定，可選擇淀粉溶液做指示劑，滴定終點的現(xiàn)象是：滴入最后一滴溶液變藍色半分鐘不變化證明反應達到終點；
故答案為：淀粉溶液；最后一滴標準溶液滴入溶液變藍色且半分鐘不變化．

點評 本題為考查了探究物質的組成、測量物質的含量的方法，題目難度中等，試題涉及了二氧化硫性質、中和滴定的計算，要求學生掌握探究物質組成、測量物質含量的方法，明確二氧化硫的化學性質及中和滴定的操作方法及計算方法，試題培養(yǎng)了學生靈活應用所學知識的能力．