Question

15．常溫下向l0mL0.1mol•L^-1CH₃COONa溶液中，不斷通入HCl氣體后，CH₃COO^-與CH₃COOH濃度的變化趨勢如圖所示（不考慮溶液休積變化），下列說法不正確的是（　�。�

• A． 當n（HCl）=1.0×10^-3mol時，溶液中 c（Na⁺）=c（Cl^-）＞c（H⁺）＞c（CH₃COO^-）＞c（OH^-）
• B． M點溶液中水的電離程度比原溶液小
• C． 隨著HCl的通入，c（OH^-）/c（CH₃COO^-） 值不斷減小
• D． 在M 點時，c（H⁺）-c（OH^-）=（a-0.05）mol/L

Answer 1

分析 l0mL0.1mol•L^-1CH₃COONa溶液中，CH₃COONa的物質的量為n（CH₃COONa）=0.1mol/L×10×10^-3L=1×10^-3mol/L，發(fā)生的反應為：CH₃COONa+HCl═CH₃COOH+NaCl，結合溶液中的守恒思想，據(jù)此分析判斷．

解答 解：l0mL0.1mol•L^-1CH₃COONa溶液中，CH₃COONa的物質的量為n（CH₃COONa）=0.1mol/L×10×10^-3L=1×10^-3mol/L，發(fā)生的反應為：CH₃COONa+HCl═CH₃COOH+NaCl，
A．當n（HCl）=1.0×10^-3mol時，恰好為化學計量點，反應恰好生成CH₃COOH和NaCl，物質的量濃度為1：1的關系，此時溶液為酸性，由于CH₃COOH是弱酸，則溶液中c（H⁺）＞c（CH₃COO^-）＞c（OH^-），根據(jù)物料守恒，c（Na⁺）=c（Cl^-），總的來說，溶液中 c（Na⁺）=c（Cl^-）＞c（H⁺）＞c（CH₃COO^-）＞c（OH^-），故A正確；
B．M點時，溶液中c（CH₃COOH）=c（CH₃COONa），原溶液只存在CH₃COONa，CH₃COONa水解促進水的電離，CH₃COOH存在抑制水的電離，所以M點溶液中水的電離程度比原溶液小，故B正確；
C．CH₃COO^-的水解平衡常數(shù)為K_b=$\frac{c（O{H}^{-}）•c（C{H}_{3}COOH）}{c（C{H}_{3}CO{O}^{-}）}$=$\frac{{K}_{w}}{{K}_{a}（C{H}_{3}COOH）}$，則溶液中$\frac{c（O{H}^{-}）}{c（C{H}_{3}CO{O}^{-}）}$=$\frac{{K}_{w}}{{K}_{a}（C{H}_{3}COOH）c（C{H}_{3}COOH）}$，隨著HCl的通入，溶液中c（CH₃COOH）增大，則$\frac{c（O{H}^{-}）}{c（C{H}_{3}COOH）}$不斷減小，故C正確；
D．M點時，此時通入的HCl物質的量為amol，則c（Cl^-）=$\frac{a}{10}$mol，c（Na⁺）=0.1mol/L，根據(jù)電荷守恒，c（Na⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（CH₃COO^-）+c（Cl^-），則c（H⁺）-c（OH^-）=c（Cl^-）+c（CH₃COO^-）-c（Na⁺），此時溶液中c（CH₃COOH）=c（CH₃COO^-）=0.05mol/L，則c（H⁺）-c（OH^-）=（0.05-$\frac{9}{10}$a）mol/L，故D錯誤．
故選D．

點評 本題考查滴定原理，明確滴定反應的過程，注意圖象反應的是平衡濃度，牢牢把握溶液中的守恒思想，知道酸存在抑制水的電離，鹽類水解促進水的電離，為高頻考點，題目難度中等．