Question

以乙炔為原料通過以下流程能合成有機(jī)物中間體D。

已知：（1）
（2）
請回答下列問題：
（1）化合物D的分子式為             ，寫出D中一種官能團(tuán)的名稱              。
（2）寫出生成A的化學(xué)反應(yīng)方程式：                                   。
（3）化合物B在濃硫酸催化下，加熱與HOOCCOOH反應(yīng)生成環(huán)狀酯的化學(xué)方程式為：
                                                       (注明條件)。 
（4）化合物C的結(jié)構(gòu)簡式為：                                       。
（5）已知1mol HCHO和1mol CH₃CH₂CHO發(fā)生類似已知（2）的反應(yīng)，生成1molE。以下關(guān)于E的說法正確的是       。
a、E能與H₂發(fā)生加成反應(yīng)，也能使酸性高錳酸鉀溶液褪色
b、E屬于酯類物質(zhì)
c、1molE完全燃燒需消耗5molO₂
d、生成E的反應(yīng)屬于取代反應(yīng)

Answer 1

（15分）
（1）C₈H₁₂O₄(2分)     羥基或醛基（2分）
（2）HC≡CH + 2HCHO→ HOCH₂C≡CCH₂OH  （3分，沒有配平扣1分）
（3）（3分，沒寫條件或沒有配平各扣1分）
（4）OHCCH₂CH₂CHO(3分)
（5）ac  (2分，多選一個(gè)扣1分)

解析試題分析：（1）根據(jù)化合物D的結(jié)構(gòu)簡式可以寫出其分子式為C₈H₁₂O；根據(jù)化合物D的結(jié)構(gòu)簡式可以確定其所含官能團(tuán)為羥基和醛基；（2）根據(jù)已知反應(yīng)（1）的信息，對比HC≡CH、HCHO及A的結(jié)構(gòu)簡式，可以推斷1個(gè)乙炔分子中的2個(gè)C—H鍵斷裂，氫加到甲醛的氧原子上，碳加到甲醛的碳原子上，即HCHO+HC≡CH+HCHO→HOCH₂C≡CCH₂OH；（3）A的官能團(tuán)是碳碳三鍵，與足量氫氣發(fā)生加成反應(yīng)或還原反應(yīng)，由此推導(dǎo)B的結(jié)構(gòu)簡式為HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，在濃硫酸和加熱條件下，1分子1，4—丁二醇與1分子乙二酸發(fā)生酯化反應(yīng)，生成2分子水和1分子環(huán)狀酯；（4）B的官能團(tuán)是羥基，醇催化氧化可以轉(zhuǎn)化為醛，則C的結(jié)構(gòu)簡式可能是1，4—丁二醛，根據(jù)已知反應(yīng)（2）中的信息、C變?yōu)镈的反應(yīng)條件及D的結(jié)構(gòu)簡式逆推，可以驗(yàn)證推導(dǎo)結(jié)論正確，即C的結(jié)構(gòu)簡式為OHCCH₂CH₂CHO；（5）根據(jù)已知條件，在稀NaOH作用下，1molHCHO與1molCH₃CH₂CHO發(fā)生加成反應(yīng)，生成1molHOCH₂CH(CH₃)CHO，則E的結(jié)構(gòu)簡式為HOCH₂CH(CH₃)CHO；由于E的官能團(tuán)為醛基和羥基，前者與氫氣可以發(fā)生加成反應(yīng)，二者都能被酸性高錳酸鉀溶液氧化，故a選項(xiàng)正確；E無酯基，因此E不是酯，故b選項(xiàng)錯(cuò)誤；E的分子式為C₄H₈O₂，根據(jù)燃燒通式，即C₄H₈O₂+5O₂4CO₂+4H₂O，由于該反應(yīng)中C₄H₈O₂與O₂的系數(shù)之比等于物質(zhì)的量之比，則1molE完全燃燒需消耗5mol氧氣，故c選項(xiàng)正確；由已知反應(yīng)（2）可知，該反應(yīng)不是取代反應(yīng)，而是加成反應(yīng)，故d選項(xiàng)錯(cuò)誤。
考點(diǎn)：考查有機(jī)合成和推斷，涉及有機(jī)物的分子式和官能團(tuán)名稱、化學(xué)方程式、結(jié)構(gòu)簡式、官能團(tuán)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、有機(jī)物的分類、耗氧量計(jì)算、反應(yīng)類型等。