As2S3和HNO3有如下反應(yīng)：As2S3 + 10H+ + 10NO3－2H3AsO4 + 3S + 10NO2↑+ 2H2O，下列說法正確的是

A．生成1mol H3AsO4時(shí)，轉(zhuǎn)移電子個(gè)數(shù)為10NA

B．將該反應(yīng)設(shè)計(jì)成一原電池，則NO2應(yīng)該在正極附近逸出

C．該反應(yīng)的氧化產(chǎn)物之一為S

D．反應(yīng)產(chǎn)物NO2與11.2LO2（標(biāo)準(zhǔn)狀況）混合后用水吸收全部轉(zhuǎn)化為濃HNO3，然后與過量的碳反應(yīng)，所產(chǎn)生的CO2的量為0.5mol

關(guān)于下列各圖的敘述中正確的是

A．甲表示H2與O2發(fā)生反應(yīng)過程中的能量變化，則H2的燃燒熱為241.8 kJ·mol－1

B．乙表示恒溫恒容條件下，2NO2(g)N2O4(g)中，各物質(zhì)的濃度與其消耗速率之間的關(guān)系，其中交點(diǎn)A對(duì)應(yīng)的狀態(tài)為化學(xué)平衡狀態(tài)

C．丙表示A、B兩物質(zhì)的溶解度隨溫度變化情況，將tl℃時(shí)A、B的飽和溶液分別升溫至t2℃時(shí)，溶質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)B＞A

D．丁表示常溫下，稀釋HA、HB兩種酸的稀溶液時(shí)，溶液pH隨加水量的變化，則NaA溶液的pH小于同濃度的NaB溶液的pH

向甲、乙、丙三個(gè)密閉容器中充入一定量的A和B，發(fā)生反應(yīng)：A(g) + xB(g)2C(g)。各容器的反應(yīng)溫度、反應(yīng)物起始量，反應(yīng)過程中C的濃度隨時(shí)間變化關(guān)系分別以下表和下圖表示：

下列說法正確的是

A．10min內(nèi)甲容器中反應(yīng)的平均速率v(A)＝0.025mol/(L·min)

B．由圖可知：T1＜T2，且該反應(yīng)為放熱反應(yīng)

C．x＝1，若平衡時(shí)保持溫度不變，改變?nèi)萜黧w積平衡不移動(dòng)

D．T1℃，起始時(shí)甲容器中充入0.5molA、1.5molB，平衡時(shí)A的轉(zhuǎn)化率為25%

（12分）某興趣小組的同學(xué)發(fā)現(xiàn)，將CuSO4溶液與Na2CO3溶液混合會(huì)產(chǎn)生藍(lán)綠色沉淀。他們對(duì)沉淀的組成很感興趣，決定采用實(shí)驗(yàn)的方法進(jìn)行探究。

【提出猜想】

猜想1：所得沉淀為 ；

猜想2：所得沉淀為 ；

猜想3：所得沉淀為堿式碳酸銅[化學(xué)式可表示為mCu (OH)2·nCuCO3]。

查閱資料獲知，無論是哪一種沉淀受熱均易分解（假設(shè)均不含結(jié)晶水）。

【實(shí)驗(yàn)探究】

步驟1：將所得懸濁液過濾，先用蒸餾水洗滌，再用無水乙醇洗滌，風(fēng)干。

步驟2：取一定量所得固體，用如下裝置（夾持儀器未畫出）進(jìn)行定性實(shí)驗(yàn)。

能證明猜想1成立的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是 。

【問題討論】

（1）檢查上述虛線框內(nèi)裝置氣密性的實(shí)驗(yàn)操作是：關(guān)閉K， 。

（2）若在上述裝置B中盛放無水CaCl2，C中盛放Ba(OH)2溶液，還可測定所得沉淀的組成。

①C中盛放Ba(OH)2溶液，而不使用澄清石灰水的原因是 。

②若所取藍(lán)綠色固體質(zhì)量為27.1 g，實(shí)驗(yàn)結(jié)束后，裝置B的質(zhì)量增加2.7 g，C中產(chǎn)生沉淀的質(zhì)量為19.7 g。則該藍(lán)綠色固體的化學(xué)式為 。

（15分）紫杉醇（paclitaxel）是一種抗癌藥，化合物D是紫杉醇的側(cè)鏈，D的合成路線如下：

（1）A的合成應(yīng)用了2010年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)的獲獎(jiǎng)成果——交叉偶聯(lián)反應(yīng)，反應(yīng)式如下（已配平）：

CH3COOCH2COCl + X A + HCl

X分子中含碳氮雙鍵（C＝N），其結(jié)構(gòu)簡式為 。

（2）已知酯和酰胺在過量醇中能發(fā)生醇解反應(yīng)：

CH3COOC2H5＋CH3OH CH3COOCH3＋C2H5OH

CH3CO＋CH3OH CH3COOCH3＋H

“醇解反應(yīng)”的反應(yīng)類型為 ，B轉(zhuǎn)化為C中另一產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為 。

（3）若最后一步水解的條件控制不好，D會(huì)繼續(xù)水解生成氨基酸E和芳香酸F。

①E在一定條件下能發(fā)生縮聚反應(yīng)，寫出所得高分子化合物的一種可能的結(jié)構(gòu)簡式： ；

②F的同分異構(gòu)體中，屬于芳香族化合物、能發(fā)生銀鏡反應(yīng)且核磁共振氫譜有4個(gè)峰的有兩種，請(qǐng)寫出其中一種的結(jié)構(gòu)簡式： 。

（4）已知：①RCHO ②R′COOHR′COCl

寫出以甲醛和乙醛為原料合成CH3COOCH2COCl的路線流程圖（無機(jī)試劑任選）。合成路線流程圖示例如下：

（12分）飲用水中含有一定濃度的NO3一將對(duì)人類健康產(chǎn)生危害，NO3一能氧化人體血紅蛋白中的Fe(II)，使其失去攜氧功能。為了降低飲用水中NO3一的濃度，某興趣小組提出如下方案：

請(qǐng)回答下列問題：

（1）已知過濾后得到的濾渣是一種混合物，則在溶液中鋁粉和NO3一反應(yīng)的離子方程式為 。

（2）該方案中選用熟石灰調(diào)節(jié)pH，理由是 、 ，在調(diào)節(jié)pH時(shí)，若pH過大或過小都會(huì)造成 的利用率降低。

（3）用H2催化還原法也可降低飲用水中NO3－的濃度，已知反應(yīng)中的還原產(chǎn)物和氧化產(chǎn)物均可參與大氣循環(huán)，則催化還原法的離子方程式為 _。

（4）飲用水中的NO3－主要來自于NH4+。已知在微生物作用的條件下，NH4+經(jīng)過兩步反應(yīng)被氧化成NO3－。兩步反應(yīng)的能量變化示意圖如下：

試寫出1 mol NH4+ (aq)全部氧化成NO3－(aq)的熱化學(xué)方程式是 。

（15分）三草酸合鐵（Ⅲ）酸鉀晶體（K3[Fe(C2O4)3]·3H2O）有很重要的用途。可用如下流程來制備。根據(jù)題意完成下列各題：

（1）若用鐵和稀硫酸制備綠礬（FeSO4·7H2O）過程中，其中 （填物質(zhì)名稱）往往要過量，理由是 。

（2）要從溶液中得到綠礬，必須進(jìn)行的實(shí)驗(yàn)操作是 。（按前后順序填）

a．過濾洗滌

b．蒸發(fā)濃縮

c．冷卻結(jié)晶

d．灼燒

e．干燥

某興趣小組為測定三草酸合鐵酸鉀晶體（K3[Fe(C2O4)3]·3H2O）中鐵元素含量，做了如下實(shí)驗(yàn)：

步驟1：稱量5.000g三草酸合鐵酸鉀晶體，配制成250ml溶液。

步驟2：取所配溶液25.00ml于錐形瓶中，加稀H2SO4酸化，滴加KMnO4溶液至草酸根恰好全部被氧化成二氧化碳，同時(shí)，MnO4— 被還原成Mn2+。向反應(yīng)后的溶液中加入一定量鋅粉，加熱至黃色剛好消失，過濾，洗滌，將過濾及洗滌所得溶液收集到錐形瓶中，此時(shí)，溶液仍顯酸性。

步驟3：在酸性條件下，用0.010mol/L KMnO4溶液滴定步驟二所得溶液至終點(diǎn)，共做三次實(shí)驗(yàn)，平均消耗KMnO4溶液20.00mL，滴定中MnO4－，被還原成Mn2+。

（3）步驟1中，配制三草酸合鐵酸鉀溶液需要使用的玻璃儀器除燒杯、玻璃棒以外還有 ；主要操作步驟依次是：稱量、溶解、轉(zhuǎn)移、 、定容、搖勻。

（4）步驟2中，加入鋅粉的目的是 。

（5）步驟3中，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為 。

（6）步驟2中，若加入的KMnO4的溶液的量不夠，則測得的鐵含量 。（選填“偏低”、“偏高”、“不變”）

（7）某同學(xué)將8.74g無水三草酸合鐵酸鉀（K3[Fe(C2O4)3]）在一定條件下加熱分解，所得固體的質(zhì)量為5.42g，同時(shí)得到密度為1.647g/L（已折合成標(biāo)準(zhǔn)狀況下）氣體。研究固體產(chǎn)物得知，鐵元素不可能以三價(jià)形式存在，而鹽只有K2CO3。寫出該分解反應(yīng)的化學(xué)方程式 。

（14分）某化工廠以軟錳礦、閃鋅礦（除主要成分為MnO2、ZnS外還含有少量的FeS、CuS、Al2O3等物質(zhì)）為原料制取Zn和MnO2。

（1）在一定條件下，將這兩種礦粉在硫酸溶液中相互作用，配平如下的化學(xué)方程式：

MnO2 + FeS + H2SO4 MnSO4 + Fe2(SO4)3 + S + H2O

（2）將所得含有Mn2+、Fe3+、Cu2+、Al3+、Zn2+的酸性溶液按以下的工業(yè)流程進(jìn)行操作處理得溶液（IV），電解溶液（IV）即得MnO2和Zn。

a．操作①中加Zn粉后發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為 。

b．操作②中加入適量X的作用是什么 ；X的首選物的化學(xué)式是 。

c．操作③中所加碳酸鹽的化學(xué)式是 。

（3）為了從上述流程中產(chǎn)生的Fe(OH)3、Al(OH)3沉淀混合物中回收Al(OH)3，工廠設(shè)計(jì)了如下的有關(guān)流程圖

a．AlCl3溶液和NaAlO2溶液反應(yīng)生成AI(OH)3的離子方程式為 ，若總共得到n molAl(OH)3，則消耗的NaOH和HCl的理論量（mol）分別為 、 。

b．若使用下列流程回收處理，請(qǐng)比較兩個(gè)流程消耗酸堿的用量？

（12分）已知A、B、C、D、E、F都是周期表中前四周期的元素，它們的核電荷數(shù)依次增大，其中A、B、C、D、E為不同主族的元素。A、C的最外層電子數(shù)都是其電子層數(shù)的2倍，B的電負(fù)性大于C，透過藍(lán)色鈷玻璃觀察E的焰色反應(yīng)為紫色，F(xiàn)的基態(tài)原子中有4個(gè)未成對(duì)電子。

（1）基態(tài)的F3+核外電子排布式是 。

（2）B的氣態(tài)氫化物在水中的溶解度遠(yuǎn)大于A、C的氣態(tài)氫化物，原因是 。

（3）化合物FD3是棕色固體、易潮解、100℃左右時(shí)升華，它的晶體類型是 ；化合物ECAB中的中的陰離子與AC2互為等電子體，該陰離子的電子式是 。

（4）FD3與ECAB溶液混合，得到含多種配合物的血紅色溶液，其中配位數(shù)為5的配合物的化學(xué)式是 。

（5）化合物EF[F(AB)6]是一種藍(lán)色晶體，下圖表示其晶胞的（E+未畫出）。該藍(lán)色晶體的一個(gè)晶胞中E+的個(gè)數(shù)為 。

（6）ZnS在熒光體、光導(dǎo)體材料、涂料、顏料等行業(yè)中應(yīng)用廣泛。立方ZnS晶體結(jié)構(gòu)如圖所示

其晶胞邊長為540.0 pm，密度為 （列式并計(jì)算），a位置S2－離子與b位置Zn2+離子之間的距

離 pm（列式表示）。

2014年12月科學(xué)家發(fā)現(xiàn)了迄今為止最輕的冰——“冰十六”，它是水的一種結(jié)晶形式，有著像籠子一樣、可以困住其他分子的結(jié)構(gòu)。下列有關(guān)敘述中不正確的是

A．冰的密度比液態(tài)水小 B．冰與干冰由不同分子構(gòu)成

C．“冰十六”可以包合氣體分子 D．液態(tài)水轉(zhuǎn)變成“冰十六”是化學(xué)變化