（13分）世界環(huán)保聯(lián)盟建議全面禁止使用氯氣用于飲用水的消毒，而建議采用高效“綠色”消毒劑二氧化氯。二氧化氯是一種極易爆炸的強(qiáng)氧化性氣體，易溶于水、不穩(wěn)定、呈黃綠色，在生產(chǎn)和使用時(shí)必須盡量用稀有氣體進(jìn)行稀釋，同時(shí)需要避免光照、震動或加熱。實(shí)驗(yàn)室以電解法制備ClO2的流程如下：

已知：①NCl3是黃色黏稠狀液體或斜方形晶體，極易爆炸，有類似氯氣的刺激性氣味，自然爆炸點(diǎn)為95℃，在熱水中易分解，在空氣中易揮發(fā)，不穩(wěn)定。

②氣體B能使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變藍(lán)。

回答下列問題：

（1）電解時(shí)，發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為 。

實(shí)驗(yàn)室制備氣體B的化學(xué)方程式為 ，為保證實(shí)驗(yàn)的安全，在電解時(shí)需注意的問題是：①控制好生成NCl3的濃度；② 。

（2）NCl3與NaClO2（亞氯酸鈉）按物質(zhì)的量之比為1∶6混合，在溶液中恰好反應(yīng)生成ClO2，該反應(yīng)的離子方程式為 。

（3）ClO2很不穩(wěn)定，需隨用隨制，產(chǎn)物用水吸收得到ClO2溶液。為測定所得溶液中ClO2的含量，進(jìn)行了下列實(shí)驗(yàn)：

步驟1：準(zhǔn)確量取ClO2溶液10 mL，稀釋成100 mL試樣；

步驟2：量取V1 mL試樣加入到錐形瓶中，調(diào)節(jié)試樣的pH≤2.0，加入足量的KI晶體，搖勻，在暗處靜置30 min。

步驟3：以淀粉溶液作指示劑，用c mol/L Na2S2O3溶液滴定至終點(diǎn)，消耗Na2S2O3溶液V2 mL。

（已知I2＋2S2O32－＝2I－＋S4O62－）

①上述步驟3中滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是 ；

②根據(jù)上述步驟可計(jì)算出原ClO2溶液的濃度為 g /L（用含字母的代數(shù)式表示）。

（15分）催化劑是化工技術(shù)的核心，絕大多數(shù)的化工生產(chǎn)需采用催化工藝。

（1）接觸法制硫酸中采用V2O5作催化劑：

4FeS2（s）＋11O2（g）=2Fe2O3（s） ＋8SO2（g） △H＝―3412 kJ·mol－1

2SO2（g）＋O2（g） 2SO3（g） △H＝―196.6 kJ·mol－1

SO3（g）＋H2O（l）=H2SO4（l） △H＝―130.3 kJ·mol－1

以FeS2為原料，理論上生產(chǎn)2mol H2SO4（l）所釋放出的熱量為 kJ。

（2）電子工業(yè)中使用的一氧化碳常以甲醇為原料通過脫氫、分解兩步反應(yīng)得到。

第一步：2CH3OH（g）HCOOCH3（g）＋2H2（g） △H>0

第二步：HCOOCH3（g）CH3OH（g）＋CO（g） △H>0

①第一步反應(yīng)的機(jī)理可以用圖1所示。圖中中間產(chǎn)物X的結(jié)構(gòu)簡式為 。

（1）“酸浸”中硫酸要適當(dāng)過量，目的是：①提高鐵的浸出率，② 。

（2）“還原”是將Fe3＋轉(zhuǎn)化為Fe2＋，同時(shí)FeS2被氧化為SO42－，該反應(yīng)的離子方程式為 。

（3）為測定“酸浸”步驟后溶液中Fe3＋的量以控制加入FeS2的量。實(shí)驗(yàn)步驟為：

準(zhǔn)確量取一定體積的酸浸后的溶液于錐形瓶中，加入HCl、稍過量SnCl2，再加HgCl2除去過量的SnCl2，以二苯胺磺酸鈉為指示劑，用K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，有關(guān)反應(yīng)方程式如下：

2Fe3＋＋Sn2＋＋6Cl－＝2Fe2＋＋SnCl62－，

Sn2＋＋4Cl－＋2HgCl2＝SnCl62－＋Hg2Cl2↓，

6Fe2＋＋Cr2O72－＋14H＋＝6Fe3＋＋2Cr3＋＋7H2O。

①若SnCl2不足量，則測定的Fe3＋量 （填“偏高”、“偏低”、“不變”，下同）。

②若不加HgCl2，則測定的Fe3＋量 。

（4）①可選用 （填試劑）檢驗(yàn)濾液中含有Fe3+。產(chǎn)生Fe3+的原因是 （用離子反應(yīng)方程式表示）。

②已知部分陽離子以氫氧化物形式沉淀時(shí)溶液的pH見下表：

實(shí)驗(yàn)可選用的試劑有：稀HNO3、Ba（NO3）2溶液、酸性KMnO4溶液、NaOH溶液，要求制備過程中不產(chǎn)生有毒氣體。請完成由“過濾”后的溶液模擬制備氧化鐵的實(shí)驗(yàn)步驟：

a．氧化： ；

b．沉淀： ；

c．分離，洗滌；

d．烘干，研磨。

【化學(xué)——選修3：物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)】（15分）鹵族元素的單質(zhì)和化合物很多，我們可以利用所學(xué)物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的相關(guān)知識去認(rèn)識和理解它們。

（1）鹵族元素位于元素周期表的______區(qū)；溴的價(jià)電子排布式為________________。

（2）在一定濃度的溶液中，氫氟酸是以二分子締合（HF）2形式存在的。使氫氟酸分子締合的作用力是______。

（3）請根據(jù)下表提供的第一電離能數(shù)據(jù)判斷，最有可能生成較穩(wěn)定的單核陽離子的鹵素原子是______（寫出名稱）。

（4）已知碘酸（HIO3）和高碘酸（H5IO6）的結(jié)構(gòu)分別如圖I、II所示：

請比較二者酸性強(qiáng)弱：HIO3_____ H5IO6（填“＞”、 “＜”或“＝”）。

（5）已知ClO2－為角型，中心氯原子周圍有四對價(jià)層電子。ClO2－中心氯原子的雜化軌道類型為________，寫出一個(gè)ClO2－的等電子體__________。

（6）下圖為碘晶體晶胞結(jié)構(gòu)。有關(guān)說法中正確的是_________。

A．碘分子的排列有2種不同的取向，2種取向不同的碘分子以4配位數(shù)交替配位形成層結(jié)構(gòu)

B．用均攤法可知平均每個(gè)晶胞中有4個(gè)碘原子

C．碘晶體為無限延伸的空間結(jié)構(gòu)，是原子晶體

D．碘晶體中存在的相互作用有非極性鍵和范德華力

（7）已知CaF2晶體（見下圖）的密度為ρg/cm3，NA為阿伏加德羅常數(shù)，棱上相鄰的兩個(gè)Ca2+的核間距為a cm，則CaF2的相對分子質(zhì)量可以表示為___________。

【化學(xué)──選修5：有機(jī)化學(xué)】（15分）龍膽酸烷基酯類F是一種藥物皮膚美白劑，合成路線如下：

（1）D（龍膽酸）中含氧官能團(tuán)的名稱為 、 。

（2）EF的反應(yīng)類型是 。

（3）寫出DE反應(yīng)的化學(xué)方程式： 。

（4）寫出滿足下列條件的龍膽酸乙酯（）的一種同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式： 。

Ⅰ.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，與FeCl3不發(fā)生顯色反應(yīng)但其水解產(chǎn)物之一能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。

Ⅱ.核磁共振氫譜有四組峰，且峰的面積之比為6:2:1:1。

（5）已知：。水楊酸乙酯（）廣泛應(yīng)用于日用香皂等。根據(jù)已有知識并結(jié)合相關(guān)信息，寫出以苯、乙醇為原料制備水楊酸乙酯的合成路線流程圖（無機(jī)試劑任用）。合成路線流程圖示例如下：

在環(huán)境保護(hù)、資源利用等與社會可持續(xù)發(fā)展密切相關(guān)的領(lǐng)域化學(xué)發(fā)揮著積極作用。下列做法與此理念相違背的是：

A．食品中大量添加苯甲酸鈉等防腐劑，可有效延長其保質(zhì)期

B．“地溝油”可以制成肥皂，提高資源的利用率

C．加快開發(fā)高效潔凈能源轉(zhuǎn)換技術(shù)，緩解能源危機(jī)

D．“A PEC藍(lán)”是2014年新的網(wǎng)絡(luò)詞匯，形容2014年A PEC會議期間北京藍(lán)藍(lán)的天空。說明京津冀實(shí)施道路限行和污染企業(yè)停工等措施，對減輕霧霾、保證空氣質(zhì)量是有效的

設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值。下列說法正確的是：

A．標(biāo)準(zhǔn)狀況下，22.4L HF中含HF分子數(shù)目為NA

B．28g由乙烯和丙烯組成的混合氣體中含碳碳雙鍵數(shù)目為NA

C．71gNa2SO4固體中含鈉離子數(shù)目為NA

D．25g質(zhì)量分?jǐn)?shù)68％的H2O2水溶液中含氧原子數(shù)目為NA

某有機(jī)物X的結(jié)構(gòu)簡式如下圖所示，則下列有關(guān)說法中正確的是：

A．X的分子式為C12H16O3

B．可用酸性高錳酸鉀溶液區(qū)分苯和X

C．X在一定條件下能發(fā)生加成、加聚、取代、消去等反應(yīng)

D．在Ni作催化劑的條件下，1 mol X最多只能與1 mol H2 加成

下列實(shí)驗(yàn)不合理的是：

A．證明非金屬性強(qiáng)弱 S＞C＞Si B．四氯化碳萃取碘水中的碘

C．制備并收集少量NO氣體 D．制備少量氧氣

下圖為向25mL 0.1 mol·L-1 NaOH溶液中逐滴滴加0.2 mol·L-1CH3COOH溶液過程中溶液pH的變化曲線。AB區(qū)間，c（OH－）＞c（H+），則c（OH－）與c（CH3COO－）大小關(guān)系是：

A．c（OH－）一定大于c（CH3COO－）

B．c（OH－）一定小于c（CH3COO－）

C．c（OH－）一定等于c（CH3COO－）

D．c（OH－）大于、小于或等于c（CH3COO－）

下列選項(xiàng)中，離子方程式書寫正確的是

A．向Fe（NO3）2和KI混合溶液中加入少量稀鹽酸：3Fe2++4H＋+NO3－= 3Fe3＋+ 2H2O+NO↑

B．泡沫滅火器的滅火原理：2Al3+ +3CO32－+3H2O = 2Al（OH）3↓+ 3CO2↑

C．向硝酸銀溶液中加入足量的氨水：Ag+ +2NH3·H2O = Ag（NH3）2+ + 2H2O

D．用足量的氨水處理硫酸工業(yè)的尾氣：SO2+ NH3·H2O = NH4+ + HSO3－