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4.無機化學(xué)命名委員會在1989年作出決定:把周期表原先的主、副族號取消,由左到右按原順序編為18列,如堿金屬為第1列,稀有氣體為第18列.按這個規(guī)定,下列說法正確的是( 。
A.第3列元素種類最多
B.每一列都有非金屬元素
C.從上到下第1列元素的單質(zhì)熔點逐漸升高,而第17列元素的單質(zhì)熔點逐漸降低
D.只有第2列元素的原子最外層有2個電子

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3.Mn3O4應(yīng)用廣泛,常用于制作軟磁體、石墨烯電極及鋰離子電池電極等材料.以碳酸錳礦(主要成分為MnCO3,還含有鐵(+2價)、鎳(+2價)、鈷(+2價)等碳酸鹽雜質(zhì))為原料生產(chǎn)Mn3O4的工藝流程如下(如圖1):
請回答下列問題:
(1)MnS、CoS、NiS三種難溶物中,溶解度最大的是MnS.
(2)步驟Ⅱ中,加入MnO2主要目的是在酸性條件下將Fe2+離子氧化為Fe3+
(3)步驟Ⅳ中不加入氨水也可得到碳酸錳,不加入氨水時反應(yīng)的化學(xué)方程式是MnSO4+2NH4HCO3═MnCO3↓+(NH42SO4+CO2↑+H2O.
(4)25℃、c(Mn2+)=1.05mol/L時,MnCO3的產(chǎn)率與溶液pH、反應(yīng)時間的關(guān)系如圖2所示.根據(jù)圖中信息得出的結(jié)論是pH等于7.0時反應(yīng)速率最快,且MnCO3的產(chǎn)率最高(或pH越大得到的MnCO3的產(chǎn)率越高,所需要的時間越短,且在pH=7時,有更好的效果);
(5)焙燒高純度的MnCO3(s)可得Mn3O4(s).
已知:25℃、101kpa時,
3Mn(s)+2O2(g)=Mn3O4(s)△H=-1380kJ/mol
C(s)+O2(g)=CO2(g)△H=-394kJ/mol
2Mn(s)+2C(s)+3O2(g)=2MnCO3(s)△H=-1790kJ/mol
則MnCO3(s)生成Mn3O4(s)的熱化學(xué)方程式是6MnCO3(s)+O2(g)=2Mn3O4(s)+6CO2(g)△H=+246kJ/mol.
(6)Mn3O4可制備鋰離子電池正極材料LiMn2O4.某鋰離子電池的電池反應(yīng)是:
Li1+y-xMn2O4+LixC6=Li1+y Mn2O4+C6,負極的電極反應(yīng)式是LixC6-xe-=C6+xLi+,正極的電極反應(yīng)式是Li1+y-xMn2O4+xLi++xe-=Li1+yMn2O4
(6)現(xiàn)用100t質(zhì)量分數(shù)為34.5%的碳酸錳礦經(jīng)過上述流程,若步驟Ⅰ中浸出率為90%,步驟Ⅱ中加入MnO2引入的錳元素相當于2610kg MnO2,步驟Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ中錳元素的總利用率為90%,可得到Mn3O420610kg.(提示:MnCO3、MnO2、Mn3O4)的摩爾質(zhì)量分別為115、87、229g/mol)

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2.已知反應(yīng)2A(g)?2B(g)+C(s),某溫度下的平衡常數(shù)為4,此溫度下,在2L的密閉容器中加入amolA,反應(yīng)到某時刻測得各組分的濃度如表,則下列說法中正確的是( 。
物質(zhì)AB
濃度/(mol•L-10.40.6
A.a=1.0
B.此時刻正反應(yīng)速率小于逆反應(yīng)速率
C.在相同條件下,若起始時加入2amolA,則達到平衡時A的轉(zhuǎn)化率減小
D.若混合氣體的平均摩爾質(zhì)量不再變化,則說明反應(yīng)已達到平衡狀態(tài)

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1.某鋰離子電池正極材料有鈷酸鋰(LiCoO2)、可利用含鈷廢催化劑(主要成分為Co、Fe,SiO2雜質(zhì)不與硫酸反應(yīng))為為原料制取,其工藝流程如下:

(1)第Ⅰ步在過濾后,將濾渣洗滌2-3次,洗液與濾液合并,其目的是提高鈷等元素的利用率.
(2)檢驗第Ⅱ步所得的生成液中Cl-的方法是取少量該生成液于試管中,加入過量Ba(NO32溶液,過濾,向濾液中滴加HNO3酸化,再加入AgNO3溶液,若產(chǎn)生白色沉淀,則說明溶液中有Cl-
(3)第Ⅲ步加入適量的Na2CO3調(diào)節(jié)酸度,生成黃鈉鐵礬[Na2Fe6(SO44(OH)12]沉淀,寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式3Fe2(SO43+6H2O+6Na2CO3=Na2Fe6(SO44(OH)12↓+5Na2SO4+6CO2↑.
(4)工業(yè)上利用第Ⅴ步、第Ⅵ步產(chǎn)生的廢氣(CO2)來生產(chǎn)燃料甲醇,己知常溫常壓下:
①CH3OH (1)+O2(g)=CO(g)+2H2O(g)△H1=-354.8kJ/mo1
②2CO2(g)=2CO(g)+O2(g)△H2=+566kJ/mo1,
則反應(yīng)2CO2(g)+4H2O(g)=2CH3OH(g)+3O2(g)△H=+1275.6kJ/mo1
(5)已知第Ⅴ步測得充分燃燒后鈷氧化物質(zhì)量為2.41g,CO2的體積為1.344L(標準狀況).寫出該鈷氧化物的化學(xué)式Co3O4,第VI步生成鈷酸鋰(LiCoO2)的化學(xué)方程式為6Li2CO3+4Co3O4+O2=12LiCoO2+6CO2
(6)將制得的鈷酸鋰(LiCoO2)的正極粉均勻涂覆在鋁箔上按如圖所示裝置進行電解,有一定量的鈷以Co2+的形式從正極粉中浸出,且兩極均有氣泡產(chǎn)生,陰極的電極反應(yīng)式是LiCoO2+4H++e-=Li++Co2++2H2O和2H++2e-=H2↑.

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20.甲,乙兩同學(xué)用圖所示裝置進行實驗探究硝酸與鐵反應(yīng)的產(chǎn)物.

文獻記載:
I.在濃硝酸和活潑金屬反應(yīng)過程中,隨著硝酸濃度的降低,其生成的產(chǎn)物有+4、+2、-3價等氮的化合物.
Ⅱ.FeSO4+NO?Fe(NO)SO4(棕色)△H<0.
Ⅲ.NO2和NO都能被KMnO4氧化吸收
Ⅳ.鐵氰化鉀化學(xué)式為K3[Fe(CN)6]:亞鐵氰化鉀化學(xué)式為K4[Fe(CN)6]
3Fe2++2[Fe(CN)6]3-═Fe3[Fe(CN)6]2↓(藍色沉淀)
4Fe3++3[Fe(CN)6]4-═Fe4[Fe(CN)6]3↓(藍色沉淀)
甲的實驗操作和現(xiàn)象記錄如下:
實驗操作實驗現(xiàn)象
打開彈簧夾,通入一段時間CO2,關(guān)閉彈簧夾.
打開分液漏斗活塞,將濃硝酸緩慢滴入燒瓶中,關(guān)閉活塞.無明顯現(xiàn)象.
加熱燒瓶,反應(yīng)開始后停止加熱.①A中有紅棕色氣體產(chǎn)生,一段時間后,氣體顏色逐漸變淺; B中溶液變棕色; C中溶液紫色變淺.
②反應(yīng)停止后,A中無固體剩余,得100mL的溶液
請回答下列問題:
(1)滴入濃硝酸加熱前沒有明顯現(xiàn)象的原因是常溫時,鐵遇濃硝酸形成致密氧化膜,阻止反應(yīng)進一步發(fā)生.
(2)甲的實驗操作中通入CO2的目的是排除反應(yīng)體系中的空氣,防止對產(chǎn)物中有無一氧化氮判斷的干擾.
(3)甲取少量B中溶液,加熱,棕色溶液變淺綠色,有無色氣體逸出,且在空氣中變?yōu)榧t棕色其原因是FeSO4+NO?Fe(NO)SO4(棕色)△H<0,正反應(yīng)放熱,加熱后,平衡向逆反應(yīng)方向移動,甲依據(jù)該現(xiàn)象得出的結(jié)論是A中有NO生成.
(4)乙認為甲得出A中有NO生成的證據(jù)不足.為獲取充足的證據(jù),乙仍采用該裝置和操作進行對照實驗,濃硝酸換成稀硝酸濃硝酸換成稀硝酸,證明有NO生成的實驗現(xiàn)象是A中沒有紅棕色氣體生成,B中溶液變?yōu)樽厣?br />(5)將A所得溶液稀釋至500mL,取少量稀釋后的溶液調(diào)節(jié)pH后,滴加鐵氰化鉀溶液有藍色沉淀生成,由此證明A溶液中含有Fe2+(填離子符號).
另取稀釋后的溶液25.00mL加入過量的KI固體,充分反應(yīng)后pH至7左右,滴入幾滴淀粉溶液做指示劑,用0.25mo1/L Na2S2O3標準溶液滴定至終點,共消耗Na2S2O3溶液16.00mL.(己知:I2+2S2O32-=2I-+S4O62-),則A中所得溶液的c(Fe3+)=0.16mo1/L.

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19.氯化銅、氯化亞銅是重要的化工原料,廣泛用作有機合成催化劑.
I.實驗室用如圖所示裝置,用還原銅粉和氯氣來制備氯化銅.
(1)石棉絨的作用是增大銅粉與氯氣反應(yīng)的接觸面積;B裝置中的試劑是NaOH溶液.
(2)當Cl2排盡空氣后,加熱A.則A中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為Cu+Cl2$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$CuCl2
(3)若實驗測得CuCl2質(zhì)量分數(shù)為90.0%,則其中可能含有的雜質(zhì)是氯化亞銅(一種即可).
Ⅱ.另取純凈CuCl2固體用于制備CuCl
75.00gCuCl2固體$\underset{\stackrel{(1)溶液}{→}}{加入0.2mol/L100.00mLHCl及適量蒸餾水}$200.00mL溶液(黃綠色)$→_{通入SO_{2}△}^{(2)還原}$CuCl(白色沉淀)
(4)溶解時加入HCl溶液的目的主要是Cu2++2H2O?Cu(OH)2+2H+,加酸抑制水解(結(jié)合離子方程式回答).
(5)若按上述操作用10.0mol/L的HCl代替0.2mol/L HCl,通人SO2后,200.00mL黃綠色溶液顏色褪去,但無白色沉淀.對此現(xiàn)象:
甲同學(xué)提出假設(shè):c(H+)過大,為驗證此假設(shè),可取75.00g CuCl2固體與l00mL0.2mol/LHCl及50mL9.8mol/LH2SO4配制成200.00mL溶液再按上述操作進行實驗.
乙同學(xué)查閱資料:體系中存在平衡2Cl- (aq)+CuCl(s)?CuCl32- (aq).則出現(xiàn)此現(xiàn)象另一可能的原因是氯離子濃度過大.

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18.a、b、c、d是四種原子序數(shù)依次增大的短周期元素.a(chǎn)原子的電子層數(shù)為n,核內(nèi)質(zhì)子數(shù)是2n2-1,最外層電子數(shù)為2n+l;b、d同主族,能形成兩種中學(xué)常見的化合物;c與b組成的化合物是一種兩性氧化物,工業(yè)上通過電解該化合物可冶煉c單質(zhì);e原子有四個能層,其未成對電子數(shù)在同周期是最多的.回答下列問題:
(l)a在周期表中的位置第二周期VA族;e的基態(tài)原子價電子排布式為3d54s1
(2)b、c、d原子的第一電離能由大到小的順序是O>S>Al(用元素符號回答).
(3)a和b形成的離子W呈平面正三角形,其中心原子的雜化類型為sp2雜化;a、b、d氣態(tài)氫化物最穩(wěn)定的是H2O(寫化學(xué)式).
(4)元素c與Fe構(gòu)成合金的晶胞如圖,該合金的化學(xué)式為AlFe2
(5)將b、d組成的極性分子通入含少量W離子的BaCl2水溶液中,有NO氣體生成.發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為3SO2+2NO3-+3Ba2-+2H2O=3BaSO4↓+2NO↑+4H+..

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17.某化學(xué)興趣小組探討Fe3+與SO32-之間的反應(yīng)情況,請您參與并協(xié)助完成實驗.
(1)提出猜想:
①發(fā)生氧化還原反應(yīng).請你配平反應(yīng)的離子方程式:
2Fe3++1SO32-+1H2O═2Fe2++1SO42-+2H+
②發(fā)生互促水解反應(yīng),其反應(yīng)的離子方程式為:2Fe3++3SO32-+6H2O?Fe(OH)3(膠體)+3H2SO3
(2)實驗驗證:
①檢驗Na2SO3溶液是否變質(zhì),取Na2SO3溶液,加入過量鹽酸后,再加入BaCl2溶液,無沉淀產(chǎn)生,結(jié)論:Na2SO3溶液沒有變質(zhì)寫出有關(guān)反應(yīng)的離子方程式SO32-+2H+═SO2↑+H2O.
②取5mLFeCl3溶液與試管中,逐滴加入Na2SO3溶液至過量,觀察到:溶液由黃色變?yōu)榧t棕色,無氣體產(chǎn)生,也沒有沉淀產(chǎn)生.
③將②溶液加入過量稀鹽酸,分成兩等份,一份加入BaCl3溶液,產(chǎn)生白色沉淀;另一份加入幾滴KSCN溶液,溶液呈血紅色.
(3)得出結(jié)論:根據(jù)上述實驗現(xiàn)象,得出Fe3+與SO32-之間發(fā)生反應(yīng)的情況是Fe3+與SO32-同時發(fā)生氧化還原反應(yīng)和雙水解反應(yīng).
(4)拓展探究:實驗小組的一位同學(xué)在FeCl3溶液中加入Na2CO3溶液,觀察到有紅褐色沉淀產(chǎn)生,并有無色氣體放出.
①寫出反應(yīng)的離子方程式2Fe3++3CO32-+3H2O═2Fe(OH)3↓+3CO2↑.
②SO32-的電解能力小于CO32-(填“大于”、“小于”).

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16.在20mL0.100mol•L-1NaOH溶液中逐滴加入0.200mol•L-1醋酸溶液,曲線如圖所示,有關(guān)粒子濃度關(guān)系比較正確的是( 。
A.A點到B點的變化過程中,離子濃度大小關(guān)系:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+
B.在B點a>10,且有c(Na+)=c(CH3COO-)=c(OH-)=c(H+
C.B點到C點的變化過程中,離子濃度大小關(guān)系:c(CH3COO-)>c(H+)>c(Na+)>c(OH-
D.在C點:c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2c(Na+

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15.有下列物質(zhì):①Cl2  ②Na2O2  ③NaOH  ④HCl  ⑤H2O2  ⑥MgF2  ⑦NH4Cl
(1)只由離子鍵構(gòu)成的物質(zhì)是⑥;   (2)只由極性鍵構(gòu)成的物質(zhì)是④;
(3)含非極性鍵的化合物是②⑤;    (4)由離子鍵和極性鍵構(gòu)成的物質(zhì)是③⑦.

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