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13.元素周期律揭示元素間的遞變規(guī)律,既有相似性又有遞變性,下列遞變規(guī)律正確的是( 。
A.第二周期元素氫化物穩(wěn)定性的順序是:HF>H2O,所以第三周期元素氫化物穩(wěn)定性 的順序也是:HCl>H2S
B.ⅣA 族元素氫化物熔點順序是:SiH4>CH4,所以ⅤA 族元素氫化物熔點順序也 是:PH3>NH3
C.ⅦA 族元素的非金屬性是:F>Cl,所以ⅦA 族元素氫化物的酸性也是:HF>HCl
D.ⅤA 族元素最高價氧化物對應水化物化學式均表示為 HXO3,從上至下,酸性減弱

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12.以鉻鐵合金(含少量Co、Ni、C等元素)為原料制備Cr2O3并獲得副產(chǎn)品FeC2O4•2H2O的工藝流程如圖:

(1)工業(yè)上酸溶時通常用硫酸而不用鹽酸的原因是硫酸價格便宜,是難揮發(fā)性酸,而鹽酸易揮發(fā)
(2)已知濾渣2的主要成分是CoS 和NiS,則濾渣l的主要成分是C(填化學式).
(3)在加入Na2S 除雜前需將溶液pH 調(diào)到4左右,Cr3+、Fe2+濃度與溶液pH之間的關(guān)系如圖,分析pH調(diào)至4 左右的原因:pH過小,加入Na2S 后會產(chǎn)生H2S并逸出;pH過大,Cr3+、Fe2+會沉淀.

(4)Fe3+易與C2O42-形成配合物的濾液中.檢驗過濾2的濾液是否存在Fe3+的試劑為KSCN溶液(或NH4SCN、NaSCN溶液).
(5)FeC2O4•2H2O 與LiH2PO4混合鍛燒,可制得鋰電池的電極材料LiFePO4,其他產(chǎn)物以氣體形式放出.該反應的化學方程式為FeC2O4•2H2O+LiH2PO4$\frac{\underline{\;煅燒\;}}{\;}$LiFePO4+CO2↑+CO↑+3H2O↑.
(6)已知Cr(OH)3是兩性氫氧化物為此空刪去,若沉鉻時pH 過大,則Cr(OH)3會轉(zhuǎn)化為CrO2-,該反應的離子方程式為Cr(OH)3+OH-=CrO2-+2H2O;證明Cr(OH)3沉淀洗滌干凈的方法是取少量最后一次洗滌液于試管中,滴加BaCl2溶液,若無明顯現(xiàn)象,則說明沉淀已洗滌干凈.

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11.合理應用和處理氮的化合物,在生產(chǎn)生活中有重要意義.
(1)氮和磷是同主族元素,下列能說明二者非金屬性相對強弱的是ac(填編號).
a.NH3比PH3穩(wěn)定性強
b.常溫下,氮氣是氣體,磷單質(zhì)是固體
c.氮氣與氫氣化合比磷與氮氣化合更容易
d.硝酸顯強氧化性,磷酸不顯強氧化性
(2)某溫度下氮氧化物與懸浮在大氣中的海鹽粒子相互作用時,涉及如下反應:
i.2NO(g)+Cl2(g)?2ClNO(g)△H1<0
ii.2NO2(g)+NaCl(s)?NaNO3(s)+ClNO(g)△H2<0
現(xiàn)有反應4NO2(g)+2NaCl(s)?2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g),則反應熱△H3=2△H2-△H1(用△H1、△H2表示).
(3)下表是當反應器中按n(N2):n(H2)=1:3投料后,在200℃、400℃、600℃下發(fā)生反應:N2(g)+3H2(g)?2NH3(g)△H=-92.4kJ/mol.達到平衡時,混合物中NH3的物質(zhì)的量分數(shù)隨壓強的變化曲線.
①曲線a 對應的溫度是200℃.
②圖中M、N、Q點平衡常數(shù)K的大小關(guān)系是K(M)=K(Q)>K(N).
③M點對應的H2轉(zhuǎn)化率是75%.
(4)亞硝酸鹽是食品添加劑中毒性較強的物質(zhì)之一.在含Cu+的酶的活化中心中,亞硝酸根離子可轉(zhuǎn)化為NO.寫出Cu+和亞硝酸根(NO2-)離子在酸性水溶液中反應的離子方程式Cu++NO2-+2H+═Cu2++NO↑+H2O.
(5)工業(yè)制硫酸的尾氣中含較多的SO2,為防止污染空氣,回收利用SO2,工業(yè)上常用氨水吸收法處理尾氣.用氨水SO2,當吸收液顯中性時,溶液中離子濃度關(guān)系正確的是ab(填字母).(已知:NH4HSO3溶液顯酸性.)
a.c(NH4+)=2c(SO32-)+c(HSO3-
b.c(NH4+)>c(SO32-)>c(H+)=c(OH-
c.c(NH4+)=c(SO32-)+c(HSO3-)+c(H2SO3

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10.亞硝酰氯(ClNO)是有機合成中的重要試劑,可由NO與Cl2反應得到,化學方程式為
2NO(g)+Cl2(g)?2ClNO(g)
(1)研究氮氧化物與懸浮在大氣中海鹽粒子的相互作用時會生成亞硝酸氯,涉及如下反應:
①2NO2(g)+NaCl(s)?NaNO3(s)+ClNO(g)△H1   K1
②4NO2(g)+2NaCl(s)?2NaNO3(s)+2Cl2(g)+2NO(g)△H2    K2
③2NO(g)+Cl2(g)?2ClNO(g)△H3     K3
△H1、△H2、△H3之間的關(guān)系式為2△H1-△H2;平衡常數(shù)K1、K2、K3之間的關(guān)系式為K3=$\frac{{{K}_{1}}^{2}}{{K}_{2}}$.
(2)已知幾種化學鍵的鍵能數(shù)據(jù)如表:
化學鍵NO中的氮氧鍵Cl-Cl鍵Cl-N鍵ClNO中的N=O鍵
鍵能/(KJ/mol)630243a607
則△H3+2a=289kJ/mol.
(3)300℃時,2ClNO(g)?2NO(g)+Cl2(g)的正反應速率的表達式為v=k•cn(ClNO)(k為速率常數(shù),只與溫度有關(guān)),測得塑料廠與濃度關(guān)系如表所示:
序數(shù)c(ClNO)/(mol/L)v/(mol•L•s)
0.303.60×10-9
0.601.44×10-8
0.903.24×10-8
n=2,k=4.0×10-7mol-1•L•s-1
(4)在兩個容積均為2L的恒容密閉容器中分別加入4mol和2mol ClNO,在不同溫度下發(fā)生反應:2ClNO(g)?2NO(g)+Cl2(g),達道平衡時ClNO的濃度隨溫度變化的曲線如圖1所示(圖中ABC點均位于曲線上).

①2ClNO(g)?2NO(g)+Cl2(g)△S>0(選填“>”“<”或“=”).
②A、B兩點平衡常數(shù)之比為K(A):K(B)=1:27.
③B、C兩點ClNO的轉(zhuǎn)化率a(B)< a(C) (選填“>”“<”或“=”).
(5)在催化劑作用下NO和CO轉(zhuǎn)化為無毒氣體:
2CO(g)+2NO(g)?2CO2(g)+N2(g)△H=-748KJ/mol
①一定條件下,單位時間內(nèi)不同溫度下測定的氮氧化物轉(zhuǎn)化率如圖2所示.溫度高于710K時,隨溫度的升高氮氧化物轉(zhuǎn)化率降低的原因可能是溫度升高到710K時,單位時間內(nèi)反應達平衡,該反應是放熱反應,升高溫度,平衡向左移動,轉(zhuǎn)化率降低.
②已知:測定空氣中NO和CO含量可用電化學氣敏傳感器法.其中CO傳感器的工作原理如圖3所示,則工作電極的反應式為CO-2e-+H2O═CO2+2H+

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9.根據(jù)元素周期表和元素周期律,下列推斷中錯誤的是( 。
A.砹是一種有色固體,它的氣態(tài)氫化物很不穩(wěn)定
B.溴化氫比氯化氫穩(wěn)定,HClO4酸性強于HBrO4
C.銣的硫酸鹽易溶解于水,其氫氧化物一定是強堿
D.F2與水反應比Cl2與水反應劇烈

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8.KIO2是食用碘鹽的添加劑,工業(yè)上制取KIO2的方法之一如圖所示,其中陽(陰)離子隔膜只允許陽(陰)離子通過,下列有關(guān)說法中正確的是( 。
A.可用鐵作陽極、石墨作陰極
B.裝置中的隔膜為陽離子隔膜
C.當外電路中通過2 mole-時,陰極上會有22.4LH2生成
D.陽極電極反應式為:I--6e-+6OH-=IO2-+3H2O

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7.研究發(fā)現(xiàn):一節(jié)電池爛在地里,能夠使一平方米的土地失去利用價值.廢舊電池的危害上要集中在其中所含的少量重金屬上.將廢舊鋅錳電池回收處理,既能減少它對環(huán)境的污染,又能實現(xiàn)廢電池的資源化利用.
(1)回收填料中的二氧化錳和氯化銨.已知:廢舊干電池填料的上要成分為二氧化錳、炭粉、氯化銨和氯化鋅等,其中氯化銨、氯化鋅可溶于水.回收物質(zhì)的流程如圖所示.

①操作中先將電池填料研碎的目的是:增大接觸面積,加快反應速率.
②操作l和操作2的名稱都是過濾,該操作中玻璃棒的作用是引流.
③灼燒濾渣l的目的是除去炭粉,使炭粉和氧氣反應轉(zhuǎn)化成二氧化碳,從而和二氧化錳分離.
(2)回收二氯化錳:將廢舊鋅錳電池處理,得到含錳混合物,向該混合物加入濃鹽酸并加熱.
①寫出MnOOH與濃鹽酸反應的化學方程式:2MnO(OH)+6HCl $\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$2MnCl2+Cl2↑+4H2O.
②錳回收新方法:向廢舊鋅錳電池內(nèi)的混合物[主要成分MnOOH、Zn(OH)2]中加入一定量的稀硫酸和稀草酸(H2C2O4),并不斷攪拌至無CO2產(chǎn)生為止,寫出MnOOH參與反應的化學方程式2MnOOH+MnO2+2H2C2O4+3H2SO4=3MnSO4+4CO2↑+6H2O.與使用濃鹽酸回收錳相比,新方法的優(yōu)點是工藝流程簡單;生成CO2和H2O不影響MnSO4純度;反應過程無有毒有害物質(zhì)生成,不造成二次污染;廢物資源化等(答l點即可).
(3)用廢電池的鋅皮可用于回收制作ZnSO4•7H2O.過程中,需除去鋅皮中的少量雜質(zhì)鐵,其方法是:常溫下,加入稀H2SO4和H2O2,鐵溶解變?yōu)镕e3+,加堿調(diào)節(jié)pH為4,使溶液中的Fe3+轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀,此時溶液中c(Fe3+)=2.6×10-9 mol/L.繼續(xù)加堿調(diào)節(jié)pH為6時,鋅開始沉淀(假定Zn2+濃度為0.1mol/L).部分難溶的電解質(zhì)溶度積常數(shù)(Ksp)如表:
化合物Zn(OH)2Fe(OH)2Fe(OH)3
Ksp近似值10-1710-172.6×10-39

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6.錳及其化合物間的轉(zhuǎn)化如圖1.

請回答下列問題:
(1)反應①發(fā)生的主要化學反應的方程式為:2MnO2+4KOH+O2 $\frac{\underline{\;高溫\;}}{\;}$2K2MnO4+2H2O.反應③發(fā)生的主要化學反應的方程式為:3Mn3O4+8Al $\frac{\underline{\;高溫\;}}{\;}$4Al2O3+9Mn.
(2)粗KMnO4晶體中含有少量的K2CO3,檢驗其中的少量CO32-用可溶性的鈣鹽或鋇鹽試劑;為了得到純的KMnO4晶體,操作Ⅲ的名稱為重結(jié)晶.
(3)測定高錳酸鉀樣品純度采用硫酸錳滴定:向高錳酸鉀溶液中滴加硫酸錳溶液,產(chǎn)生黑色沉淀.當高錳酸鉀溶液由紫紅色剛好褪色且半分鐘不恢復,表明達到滴定終點.寫出該反應的離子方程式:2MnO4-+3Mn2++2H2O=5MnO2↓+4H+
(4)已知:常溫下,Ksp[Mn(OH)2]=2.4×10-13.工業(yè)上,調(diào)節(jié)pH可以沉淀廢水中Mn2+,當pH=10時,溶液中c(Mn2+)=2.4×10-5mol/L.
(5)如圖2,用Fe、C作電極電解含MnO4-的污水,使之轉(zhuǎn)化為沉淀除去.A電極是Fe(填“Fe”或“C”),污水中MnO4-轉(zhuǎn)化為沉淀除去的離子方程式為5Fe2++MnO4-+9OH-+4H2O=5Fe(OH)3↓+Mn(OH)2↓.

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5.已知在25℃時,Ksp[Mg﹙OH﹚2]=3.2×10-11,Ksp[Cu﹙OH﹚2]═2.0×10-20
(1)在25℃時,向0.02mol/L的MgCl2溶液中加入NaOH固體,如果生成Mg(OH)2沉淀,應使溶液中的c(OH-)最小為4×10-5mol/L;
(2)在25℃時,向濃度均為0.02mol/L的MgCl2和CuCl2混合溶液中逐滴加入NaOH溶液,先生成Cu(OH)2沉淀(填化學式);生成該沉淀的離子方程式為Cu2++2OH-=Cu(OH)2↓;當兩種沉淀共存時,$\frac{c(M{g}^{2+})}{c(C{u}^{2+})}$=1.6×109

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4.合成氨工業(yè)涉及固體燃料的氣化,需要研究CO2與CO之間的轉(zhuǎn)化.為了弄清其規(guī)律,讓一定量的CO2與足量碳在體積可變的密閉容器中反應:C(s)+CO2(g)?2CO(g)△H,測得壓強、溫度對CO、CO2的平衡組成的影響如圖所示:
回答下列問題:
(1)p1、p2、p3的大小關(guān)系是p1<p2<p3,欲提高C與CO2反應中CO2的平衡轉(zhuǎn)化率,應采取的措施為升高溫度、降低壓強.圖中a、b、c三點對應的平衡常數(shù)大小關(guān)系是Ka=Kb<Kc
(2)900℃、1.013 MPa時,1 mol CO2與足量碳反應達平衡后容器的體積為V,CO2的轉(zhuǎn)化率為66.7%,該反應的平衡常數(shù)K=$\frac{16}{3V}$.
(3)將(2)中平衡體系溫度降至640℃,壓強降至0.1013 MPa,重新達到平衡后CO2的體積分數(shù)為50%.條件改變時,正反應和逆反應速率如何變化?正反應和逆反應速率均減小,二者之間有何關(guān)系?v(正)<v(逆).
(4)一定條件下,在CO2與足量碳反應所得平衡體系中加入H2和適當催化劑,有下列反應發(fā)生:CO(g)+3H2(g)?CH4(g)+H2O(g)△H1=-206.2kJ/mol
CO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2(g)△H2=-41.2kJ/mol
①則二氧化碳與氫氣反應轉(zhuǎn)化為甲烷和水蒸氣的熱化學方程式是CO2(g)+4H2(g)?CH4(g)+2H2O(g)△H=-165.0kJ/mol.
②已知298 K時相關(guān)化學鍵鍵能數(shù)據(jù)為:
化學鍵H-HO-HC-H
E/(kJ•mol-14364654131076
則根據(jù)鍵能計算,△H1=-198kJ/mol,它與上述實測值差異較大的原因可能是反應溫度、壓強不同,鍵能數(shù)據(jù)不準確.

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