12．污染物的有效去除和資源的充分利用是化學(xué)造福人類的重要研究課題．硫、氮氧化物是形成酸雨、霧霾等環(huán)境污染的罪魁禍?zhǔn)�，采用合適的措施消除其污染是保護(hù)環(huán)境的重要措施．
I．研究發(fā)現(xiàn)利用NH₃可消除硝酸工業(yè)尾氣中的NO污染．NH₃與NO的物質(zhì)的量之比分別為1：3、3：1、4：1時(shí)，NO脫除率隨溫度變化的曲線如圖1所示．

（1）①曲線a中，NO的起始濃度為6×10^-4 mg/m³，從A點(diǎn)到B點(diǎn)經(jīng)過(guò)0.8s，該時(shí)間段內(nèi)NO的脫除速率為1.5×10^-4mg/（m³．s）．
②曲線b對(duì)應(yīng)的NH₃與NO的物質(zhì)的量之比是3：1，其理由是NH₃與NO的物質(zhì)的量的比值越大，NO脫除率越大．
（2）已知在25℃，101kPa時(shí)：
N₂（g）+H₂（g）═NH₃（g）△H=-Q₁kJ/mol
2H₂（g）+O₂（g）═H₂O（l）△H=-Q₂kJ/mol
N₂（g）+O₂（g）═2NO（g）△H=-Q₃kJ/mol
請(qǐng)寫出用NH₃脫除NO的熱化學(xué)方程式：4NH₃（g）+6NO（g）═5N₂（g）+6H₂O（l）△H=-（3Q₂+3Q₃-2Q₁） kJ/mol．
Ⅱ．工業(yè)上還可以變“廢”為“寶”，將霧霾里含有的SO₂、NO等污染物轉(zhuǎn)化為Na₂S₂O₄（保險(xiǎn)粉）
和NH₄NO₃等化工用品，其生產(chǎn)流程如圖2；
（3）含硫各微粒（H₂SO₃、HSO₃^-和SO₃^2-）存在于裝置I反應(yīng)后的溶液中，它們的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)X（i）與溶
液pH的關(guān)系如圖3所示．
①溶液的pH=8時(shí)，溶液中各離子濃度由大到小的順序是c（Na⁺）＞c（SO₃^2-）＞c（HSO₃^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）．
②向pH=5的NaHSO₃溶液中滴加一定濃度的CaCl₂溶液，溶液中出現(xiàn)渾濁，pH降為2，用化學(xué)平衡移動(dòng)原理解釋溶液pH降低的原因：HSO₃^-在溶液中存在電離平衡：HSO₃^-?SO₃^2-+H⁺，加CaCl₂溶液后，Ca²⁺+SO₃^2-=CaSO₃↓使電離平衡右移，c（H⁺）增大．
（4）如圖2裝置中NO轉(zhuǎn)變?yōu)镹O₃^-的反應(yīng)的離子方程式為NO+2H₂O+3Ce⁴⁺=3Ce³⁺+NO₃^-+4H⁺．

11．已知25℃時(shí)草酸的電離常數(shù)為K₁=5.00×10^-2，K₂=5.40×10^-5，草酸鈣的K_sp=4.00×10^-8，碳酸鈣的K_sp=2.50×10^-9．不同溫度下水的離子積常數(shù)見(jiàn)下表：

t/℃	0	10	20	25	40	50	90	100
Kw/10-14	0.134	0.292	0.681	1.00	2.92	5.58	38.0	55.0

（1）草酸在水溶液中所有的電離反應(yīng)方程式H₂C₂O₄?HC₂O₄^-+H⁺，HC₂O₄^-?C₂O₄^2-+H⁺；
計(jì)算25℃時(shí)KHC₂O₄溶液的水解平衡常數(shù)K_h=2.0×10^-13；
（2）常溫下將0.2mol/L的KOH溶液20mL與0.2mol/L的草酸溶液20mL混合，則混合后溶液中各離子的濃度由大到小順序?yàn)閏（K⁺）＞c（ HC₂O₄^-）＞c（H⁺）＞c（C₂O₄^2-）＞c（OH^-）；
（3）90℃時(shí)，將0.005mol/L的Ba（OH）₂溶液20mL與0.0024mol/L的HCl溶液20mL混合，混合后溶液的pH=10；
（4）25℃時(shí)向20mL碳酸鈣的飽和溶液中逐滴加入8.0×10^-4mol/L的草酸鉀溶液10mL，不能（填“能”或“不能”）產(chǎn)生沉淀．

10．某溫度時(shí)，AgCl（s）?Ag⁺（aq）+Cl^-（aq）在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示．下列 說(shuō)法正確的是（　�。�

	A．	加入 AgNO3 可以使溶液由 c 點(diǎn)變到 d 點(diǎn)
	B．	加入固體 NaCl，則 AgCl 的溶解度減小，Ksp 也減小
	C．	d 點(diǎn)有 AgCl 沉淀生成
	D．	a 點(diǎn)對(duì)應(yīng)的 Ksp小于 b 點(diǎn)對(duì)應(yīng)的 Ksp

9．硼砂是含結(jié)晶水的四硼酸鈉，其陰離子X(jué)^m-（含B、O、H三種元素）的球棍模型如圖所示，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（　　）

	A．	在Xm-中，硼原子軌道的雜化類型有sp2、sp3
	B．	配位鍵存在于4、5原子之間
	C．	m=3
	D．	硼砂晶體由Na+、Xm-和H2O構(gòu)成，它們之間存在的作用力有共價(jià)鍵、范德華力、氫鍵

8．金屬鎘廣泛用于合金制造及電池生產(chǎn)等，一種用銅鎘廢渣（含Cd、Zn、Cu、Fe及Co等單質(zhì)）制取海綿鎘的工藝流程如圖：

（1）步驟Ⅰ進(jìn)行破碎和粉磨的目的是提高原料浸取率和浸取時(shí)反應(yīng)速率．
（2）步驟Ⅱ需隔絕O₂的原因防止發(fā)生2Cu+4H⁺+O₂=2Cu²⁺+2H₂O，導(dǎo)致銅被浸出（用文字和方程式說(shuō)明）．
（3）步驟Ⅲ中除鐵發(fā)生的離子反方程式為3Fe²⁺+MnO₄^-+4H⁺=MnO₂↓+3Fe³⁺+4H₂O．
（4）步驟Ⅳ調(diào)節(jié)pH適宜的試劑是ZnO或Zn（OH）₂，應(yīng)調(diào)整的范圍為3.3～5.9．（已知部分氫氧化物開(kāi)始沉淀和沉淀完全的pH如表）

氫氧化物	Fe（OH）3	Cd（OH）2	Zn（OH）2
開(kāi)始沉淀的pH	1.5	7.2	5.9
沉淀完全的pH	3.3	9.9	8.9

（5）步驟Ⅴ發(fā)生的反應(yīng)為Zn+Co²⁺═Zn²⁺+Co，（已知Sb的金屬活動(dòng)性介于Cu和Ag之間），加入少量銻鹽能加快反應(yīng)的進(jìn)行，其原因是形成微電池，Zn作負(fù)極，Co²⁺加快在銻正極表面得到電子析出；
（6）用石墨作陽(yáng)極，純鋅作陰極電解ZnSO₄溶液可得高純鋅，電解時(shí)總反應(yīng)的離子方程式為2Zn²⁺+2H₂O $\frac{\underline{\;通電\;}}{\;}$2Zn↓+O₂↑+4H⁺；電解后的殘液返回到步驟Ⅱ（填流程中數(shù)字）．

7．在密閉容器中，對(duì)于反應(yīng) N₂+3H₂?2NH₃，在反應(yīng)起始時(shí) N₂ 和 H₂分別為 1mol 和 3mol，當(dāng)達(dá)到平衡時(shí)，N₂的轉(zhuǎn)化率為 30%，若以 NH₃ 為起始反應(yīng)物，反應(yīng)條件與上述反應(yīng)相同，則NH₃的起始的物質(zhì)的量和它的轉(zhuǎn)化率為（　�。�

A．

4mol   35%

B．

2mol  30%

C．

2mol    70%

D．

1mol   15%

6．下列物質(zhì)中含有Cl^-的是（　�。�

A．

液態(tài)氯化氫

B．

次氯酸鈉溶液

C．

固體氯化鈉

D．

四氯化碳

5．檢驗(yàn)未知溶液中是否含有SO₄^2-的操作合理的是（　　）

	A．	取樣，加入稀硝酸酸化的Ba（NO3）2溶液
	B．	取樣，先加稀硝酸酸化，再加Ba（NO3）2溶液
	C．	取樣，先加鹽酸酸化，再加BaCl2溶液
	D．	取樣，加入鹽酸酸化的BaCl2溶液

4．已知含銅離子的顏色主要有Cu（H₂O）₄²⁺（藍(lán)色）、CuCl₄^2-（黃色）、Cu（NH₃）₄²⁺（深藍(lán)色）等．
（1）16g銅在足量的氯氣中燃燒生成固體產(chǎn)物放出的熱量為56.8kJ．寫出銅在氯氣中燃燒的熱化學(xué)方程式為Cu（s）+Cl₂═CuCl₂（s）△H=-227.2kJ/mol．
（2）向氯化銅溶液中滴加氨水至過(guò)量，最終生成Cu（NH₃）₄²⁺，觀察到的現(xiàn)象是藍(lán)色溶液中逐漸產(chǎn)生藍(lán)色沉淀，隨后沉淀逐漸溶解，最終變成深藍(lán)色溶液．
（3）CuCl₂溶液中的銅主要以Cu（H₂O）₄²⁺、CuCl₄^2-形式存在，將CuCl₂溶于濃鹽酸中，存在下列平衡：Cu（H₂O）₄²⁺（aq）+4Cl^-（aq）?CuCl₄^2- （aq）+4H₂O（l）△H＜0
①該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為K=$\frac{c（CuC{l}_{4}^{2-}）}{{c}^{4}（C{l}^{-}）c[Cu（{H}_{2}O）_{4}^{2+}]}$．
②常溫下，測(cè)定平衡體系中：Cu（H₂O）₄²⁺濃度為a mol•L^-1、Cl^-濃度為b mol•L^-1、CuCl₄^2-濃度為c mol•L^-1，Cl^-的轉(zhuǎn)化率為$\frac{4c}{b+4c}×100%$（用含a、b、c的字母表示）．
③將c₁mol•L^-1CuCl₂溶液和c₂mol•L^-1 HCl溶液等體積混合，測(cè)得混合溶液中c（Cl^-）與溫度T的關(guān)系如圖所示．簡(jiǎn)述溫度高于T₁ K時(shí)，隨著溫度升高，c（Cl^-）增大的原因溫度升高，CuCl₄^2-解離生成Cu（H₂O）₄²⁺和Cl^-．
④用惰性電極電解濃度較大CuCl₂溶液，陽(yáng)極的電極反應(yīng)式為Cu²⁺+2e^-=Cu，當(dāng)電解到一定程度，陰極附近出現(xiàn)藍(lán)色Cu（OH）₂絮狀物．常溫下，經(jīng)測(cè)定陰極附近溶液的pH=m，此時(shí)陰極附近c(diǎn)（Cu²⁺）=2.2×10^8-2m mol•L^-1 （已知：Cu（OH）₂的Ksp=2.2×10^-20）．

3．以某種軟錳礦（主要成分MnO₂，同時(shí)含有FeCO₃、Al₂O₃、SiO₂等）為主要原料生產(chǎn)KMnO₄的一種流程圖如圖：

已知：Mn（OH）₂極易被空氣氧化；Fe（OH）₃、Al（OH）₃的溶度積常數(shù)依次為4.0×10^-38、1.3×10^-33．
（1）濾渣A的化學(xué)式是SiO₂；溶液B中的主要陰離子有SO₄^2-、Cl^-．
（2）為避免引入雜質(zhì)，②步調(diào)節(jié)pH加入的物質(zhì)是MnCO₃或MnO；調(diào)節(jié)pH除雜過(guò)程中，后析出的
沉淀是Al（OH）₃、Fe（OH）₃．
（3）濃硫酸與MnO₂反應(yīng)也能生成Mn²⁺，其化學(xué)方程式是2H₂SO₄（濃）+2MnO₂=2MnSO₄+2H₂O+O₂↑．
（4）K₂MnO₄在酸性、中性環(huán)境下都會(huì)歧化生成MnO₄^-和MnO₂，則③步原料應(yīng)保證KOH過(guò)量．
④步溶解水應(yīng)煮沸的目的是排除溶解的CO₂．
（5）⑤步的陽(yáng)極電極反應(yīng)式是MnO₄^2--e-=MnO₄^-；該法電解時(shí)要產(chǎn)生污染，其原因是電解時(shí)會(huì)生成氯氣．