13．SO₂的催化氧化是工業(yè)上生產(chǎn)硫酸的關(guān)鍵步驟．
已知：2SO₂（g）+O₂（g）?2SO₃（g）△H=-196kj•mol^-1，回答下列問(wèn)題：
（1）某溫度下該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=$\frac{10}{3}$，若在此溫度下，向100L的恒容密閉容器中，充入3.0molSO₂（g）、16.0molO₂（g）和3.0molSO₃（g），則反應(yīng)開(kāi)始時(shí)v（正）＜v（逆）（填“＜”“＞”或“=”）．
（2）一定溫度下，向一帶活塞的體積為2L的密閉容器中充入2.0molSO₂和1.0molO₂，達(dá)到平衡后體積變?yōu)?.6L，則SO₂的平衡轉(zhuǎn)化率為60%．
（3）在（2）中的反應(yīng)達(dá)到平衡后，改變下列條件，能使SO₂（g）平衡濃度比原來(lái)減小的是A．
A．保持溫度和容器體積不變，充入1.0 mol O₂
B．保持溫度和容器內(nèi)壓強(qiáng)不變，充入1.0 mol SO₃
C．降低溫度
D．移動(dòng)活塞壓縮氣體
（4）若以如圖所示裝置，用電化學(xué)原理生產(chǎn)硫酸，寫(xiě)出通入SO₂電極的電極反應(yīng)式：SO₂+2H₂O-2e^-=SO₄^2-+4H⁺．
（5）為穩(wěn)定持續(xù)生產(chǎn)，硫酸溶液的濃度應(yīng)維持不變，則通入SO₂和水的質(zhì)量比為16：29．

12．丙烷曾多次作為奧運(yùn)會(huì)火炬燃料，它也是液化石油氣的主要成分．已知：
①2C₂H₈（g）+7O₂（g）=6CO（g）+8H₂O（l）△H=-2741.8kJ/mol
②2CO（g）+O₂（g）=2CO₂（g）△H=-566kJ/mol
（1）反應(yīng)C₂H₈（g）+5O₂（g）=3CO₂（g）+4H₂O（l）的△H=-2219.9kJ/mol．
（2）C₂H₈在不足量的氧氣里燃燒，生成CO和CO₂以及氣態(tài)水，將所有的產(chǎn)物通入一個(gè)固定體積的密閉容器中，在一定條件下發(fā)生如下可逆反應(yīng)：
CO（g）+H₂O（g）?CO₂（g）+H₂（g）
①下列事實(shí)能說(shuō)明該反應(yīng)以達(dá)到平衡的是bd．
a．體系中的壓強(qiáng)不發(fā)生反應(yīng)
b．v_正（H₂）=v_逆（CO）
c．混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量不再發(fā)生變化
d．CO₂的濃度不再發(fā)生變化
②T℃時(shí)，在一定體積的容器中通入一定量的CO（g）和H₂O（g），發(fā)生反應(yīng)并保持溫度不變，各物質(zhì)濃度變化如下表：

時(shí)間/min	CO	H2O（g）	CO2	H2
0	0.200	0.300	0	0
2	0.138	0.238	0.062	0.062
3	0.100	0.200	0.100	0.100
4	0.100	0.200	0.100	0.100
5	0.116	0.216	0.084	C1
6	0.096	0.266	0.104	C2

第5、6min時(shí)的數(shù)據(jù)是保持溫度和體積不變時(shí)，改變某一條件后測(cè)得的．則第4～5min之間改變的條件是可能是增大氫氣的濃度，第5～6min之間改變的條件是增大水蒸氣的濃度．已知420℃時(shí)，該化學(xué)反應(yīng)的平衡常數(shù)為9，如果反應(yīng)開(kāi)始時(shí)，CO和H₂O（g）的濃度都是0.01mol/L，則CO在此條件下的轉(zhuǎn)化率為75%．又知397℃時(shí)該反應(yīng)的平衡常數(shù)為12，請(qǐng)判斷該反應(yīng)的△H＜0（填“＞”“=”或“＜”）．
（3）依據(jù)（1）中的反應(yīng)可以設(shè)計(jì)一種新型燃料電池，一極通入空氣，另一極通入丙烷氣體；燃料電池內(nèi)部是熔融的參雜著氧化釔（Y₂O₃）的氧化鋯（ZrO₂）晶體，在其內(nèi)部可以傳導(dǎo)O^2-．在電池內(nèi)部O^2-移向負(fù)極（填“正”或“負(fù)”）；電池的負(fù)極反應(yīng)式為C₃H₈+10O^2--20e-=3CO₂+4H₂O．
（4）用上述燃料電池，用惰性電池電解足量Al（NO₃）₃和NaCl的混合溶液．電解過(guò)程中，在陰極附近能觀察到的現(xiàn)象是有氣體生成，生成白色沉淀，后白色沉淀又溶解．

11．請(qǐng)按要求完成下列各小題：
（1）用CO₂來(lái)生產(chǎn)燃料甲醇的反應(yīng)原理為：
CO₂（g）+3H₂（g）?CH₃OH（g）+H₂O（g），某些化學(xué)鍵的鍵能數(shù)據(jù)如下表：

化學(xué)鍵	C-H	H-H	C-O	C=O	H-O
鍵能/kj•mol-1	a	b	c	d	e

計(jì)算上述反應(yīng)的焓變△H=（2d+3b-c-3a-3e）kJ/mol（用相應(yīng)字母表示）．寫(xiě)出上述反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式K=$\frac{c（C{H}_{3}OH）×c（{H}_{2}O）}{c（C{O}_{2}）×{c}^{3}（{H}_{2}）}$；若只加壓，則平衡常數(shù)K不變（填“增大”“減小”或“不變”）．
（2）在溶液中，NaH₂PO₄和Na₃PO₄等物質(zhì)的量混合恰好完全反應(yīng)，該反應(yīng)的離子方程式為H₂PO₄^-+PO₄^3-=2HPO₄^2-，
（3）某溫度（t℃）時(shí)，測(cè)得0.01mol•L^-1的NaOH溶液的pH=10．在此溫度下，將0.01mol•L^-1的H₂SO₄溶液V_aL與P
H=12的NaOH溶液V_bL混合，若所得混合液pH=11，則V_a：V_b=15：2．
（4）在25℃時(shí)，將cmol•L^-1的醋酸溶液與bmol•L^-1NaOH溶液等體積混合后溶液剛好呈中性，用含b、c的代數(shù)式表示CH₃COOH的電離常數(shù)K_a=$\frac{b×1{0}^{-7}}{c-b}$．
（5）三種弱酸HA、H₂B、HC，電離平衡常數(shù)的數(shù)值為：①1.8×10^-5、②5.6×10^-11、③4.9×10^-10、④4.3×10^-2（數(shù)據(jù)順序以打亂），已知三種酸和它們的鹽之間能發(fā)生以下反應(yīng)：HA+HB^-（少量）=A^-+H₂B，H₂B（少量）+C^-=HB^-+HC．則三種酸對(duì)應(yīng)的電離平衡常數(shù)分別為（請(qǐng)用序號(hào)填空）

	HA	H2B		HC
Ka	Ka1	Ka2	Ka3	Ka4
數(shù)值

10．最近，大眾公司召回了部分裝有DSG雙離合變速器的汽車．DSG雙離合變速器采用了新型硼酸鹽添加劑作為潤(rùn)滑油，行駛過(guò)程中控制系統(tǒng)的“硼結(jié)晶”會(huì)導(dǎo)致動(dòng)力中斷和發(fā)動(dòng)機(jī)動(dòng)力的下降．硼及其化合物在其他許多領(lǐng)域也都有重要的用途，請(qǐng)回答下列問(wèn)題：
（1）磷化硼（BP）和氮化硼（BN）是受到高度關(guān)注的耐磨涂料，它們的結(jié)構(gòu)相似，如圖為磷化硼晶體結(jié)構(gòu)中最小的重復(fù)單元．磷化硼可由三溴化硼和三溴化磷在氫氣中高溫反應(yīng)合成：
BBr₃+PBr₃+3H₂=BP+6HBr．                                      
回答下列問(wèn)題：
①基態(tài)磷原子的電子排布式為1s²2s²2p⁶3s²3p³．
②磷化硼的晶體類型是原子晶體．
③BBr₃分子中，B原子采取sp²雜化，則BBr₃屬于非極性（填“極性”或“非極性”）分子．
④氮化硼晶體的熔點(diǎn)要比磷化硼晶體高，其原因是氮化硼和磷化硼都是原子晶體，原子晶體熔化時(shí)要破壞共價(jià)鍵，而共價(jià)鍵的鍵長(zhǎng)較短、鍵能越大、鍵越牢固，晶體熔沸點(diǎn)越高，而N的比較小于P的半徑，所以BN晶體中的鍵長(zhǎng)更短、熔點(diǎn)更高．
（2）硼砂是硼酸鹽類礦物中分布最廣的一種，常用作金屬除銹劑，也可用作清熱解毒藥物，它是含結(jié)晶水的四硼酸鈉，其陰離子X(jué)^m-（含B、O、H三種元素）的球棍模型如圖所示：
①在X^m-中，硼原子軌道的雜化類型有sp²、sp³；配位鍵存在于4、5原子之間（填原子的數(shù)字標(biāo)號(hào)）；m=2（填數(shù)字）．
②硼砂晶體由Na⁺、X^m-和H₂O構(gòu)成，它們之間存在的作用力有ADE（填序號(hào)）．
A．離子鍵    B．共價(jià)鍵    C．金屬鍵   D．范德華力   E．氫鍵
（3）B₃N₃H₆是苯的等電子體，俗稱“無(wú)機(jī)苯”．鋁與硼同族，也會(huì)形成類似的產(chǎn)物，用三甲基鋁[Al（CH₃）₃]₂和2，6-二甲基苯胺亦有可能合成類似的產(chǎn)物，試寫(xiě)出產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)式；反應(yīng)過(guò)程中只會(huì)釋放出一種小分子CH₄．

9．根據(jù)要求回答下列各問(wèn)：

（1）在10電子分子和陽(yáng)離子中，中心原子采用sp³雜化的是CH₄、NH₃、H₂O、NH₄⁺、H₃O⁺．
（2）有兩種活性反應(yīng)中間體微粒，它們的微粒中均含有1個(gè)碳原子和3個(gè)氫原子．請(qǐng)依據(jù)圖1給出的這兩種微粒的球棍模型，寫(xiě)出相應(yīng)的電子式、．
（3）Ni可形成一種有機(jī)金屬配合物-四羰基鎳[Ni（CO）₄]，其配體是中性分子，則四羰基鎳中鎳的化合價(jià)是0價(jià)．
（4）近年來(lái)，新型材料壓電陶瓷的應(yīng)用越來(lái)越廣．有一種壓電陶瓷的結(jié)構(gòu)如圖2所示，其化學(xué)式為BaTiO₃．

8．金屬鎢是熔點(diǎn)最高的金屬，鎢元素在自然界以鎢酸鹽的形式存在．白鎢礦的主要成分是CaWO₄，黑鎢礦的主要成分是FeWO₄．如圖是黑鎢礦堿熔法冶煉工藝流程：

其中A、B、C都是鎢的化合物，而且鎢元素價(jià)態(tài)相同．回答：
（1）鎢是74號(hào)元素，與鉻（Cr）同族，鎢的最外層有兩個(gè)電子，則鎢在元素周期表中的位置是第六周期第VIB族，最高化合價(jià)是+6價(jià)，其原子結(jié)構(gòu)示意圖為，電子排布式為1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d¹⁰4s²4p⁶4d¹⁰4f¹⁴5s²5p⁶5d⁴6s²．
（2）堿熔時(shí)，F(xiàn)eWO₄轉(zhuǎn)化為氧化鐵和鎢酸鈉，寫(xiě)出相應(yīng)反應(yīng)的化學(xué)方程式：2MnWO₄+4NaOH+O₂$\frac{\underline{\;熔融\;}}{\;}$2Na₂WO₄+2MnO₂+2H₂O．
（3）濾液A和濃鹽酸發(fā)生的是復(fù)分解反應(yīng)，這一反應(yīng)的化學(xué)方程式是Na₂WO₄+2HCl═H₂WO₄↓+2NaCl．操作Ⅱ的名稱是過(guò)濾，沉淀B必須洗滌干凈的原因是防止NaCl混入生成的H₂WO₄中使產(chǎn)品不純，實(shí)驗(yàn)室中證明沉淀B是否洗凈的方法是取最后一次洗液，加入硝酸酸化后再加入硝酸銀溶液．
（4）為制得高純度金屬鎢，采用氫氣還原固體C的原因是使用H₂作還原劑不易引入雜質(zhì)．
（5）某種藍(lán)色氧化鎢的化學(xué)式可以表示為WO_2.95，一般認(rèn)為，藍(lán)色氧化鎢的顏色和非整比暗示了在化合物中存在五價(jià)和六價(jià)兩種價(jià)態(tài)的鎢，則藍(lán)色氧化鎢中五價(jià)鎢與六價(jià)鎢的原子數(shù)目之比為1：9．

7．從有關(guān)化工產(chǎn)品生產(chǎn)資料上查得：工業(yè)上用MnO₂和KOH為主要原料來(lái)制取KMnO₄，主要生產(chǎn)過(guò)程分兩部進(jìn)行：第一步，將MnO₂和KOH分別粉碎后混合均勻，在空氣中加熱至熔化，并不斷連接攪拌，以制取K2MnO₄；第二步，將K₂MnO₄的濃溶液用惰性電極進(jìn)行電解，在陽(yáng)極可得到KMnO₄．
（1）寫(xiě)出由MnO₂和KOH制取K₂MnO₄的化學(xué)方程式2MnO₂+4KOH+O₂$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$2K₂MnO₄+2H₂O，在該反應(yīng)過(guò)程中必須連續(xù)攪拌的作用是與空氣充分接觸，使MnO₂氧化完全．
（2）電解K₂MnO₄濃溶液時(shí)，陰極的產(chǎn)物是H₂、KOH，兩極發(fā)生的電極反應(yīng)式分別是
陰極：2H₂O+2e^-=H₂↑+2OH^-；
陽(yáng)極：MnO₄^2--e^-=MnO₄^-．
（3）實(shí)驗(yàn)室可用草酸（H₂C₂O₄）測(cè)定高錳酸鉀的純度．已知酸性高錳酸鉀溶液和草酸反應(yīng)的離子方程式為：MnO$\overline{4}$+H₂C₂O₄+H⁺→CO₂↑+Mn²⁺+H₂O（未配平）．現(xiàn)準(zhǔn)確稱取2.000g高錳酸鉀樣品配成250mL酸性溶液，取25.00mL該溶液滴定25.00mL0.1000mol/L的草酸標(biāo)準(zhǔn)液，當(dāng)達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)，共用去酸性高錳酸鉀溶液20.12mL．
①判斷滴定達(dá)到終點(diǎn)時(shí)的現(xiàn)象是向錐形瓶中滴入最后一滴高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)液，錐形瓶中溶液變成淺紅色且半分鐘后不變色．
②該高錳酸鉀樣品的純度是98.20%（結(jié)果保留四位有效數(shù)字）．

6．工業(yè)上由銀與稀硝酸反應(yīng)來(lái)制取硝酸銀．在實(shí)際生產(chǎn)中，先要把購(gòu)進(jìn)的濃硝酸加入等體積水稀釋，再跟銀在加熱條件下反應(yīng)并使反應(yīng)完成，由于生產(chǎn)設(shè)備的原因，生產(chǎn)過(guò)程中會(huì)有少量Fe³⁺混入溶液中，試簡(jiǎn)要回答以下各問(wèn)：
（1）寫(xiě)出工業(yè)上制硝酸銀的反應(yīng)方程式：4HNO₃（稀）+3Ag=3AgNO₃+2H₂O+NO↑，為什么不直接用濃硝酸跟銀反應(yīng)來(lái)制取硝酸銀？消耗相同物質(zhì)的量的硝酸，濃硝酸生成硝酸銀較少，且生成污染性氣體較多，制備硝酸銀，用稀硝酸較好．
（2）當(dāng)反應(yīng)完畢后要調(diào)節(jié)溶液pH為4，然后通入過(guò)熱的水蒸氣，經(jīng)過(guò)濾、蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶（填操作名稱）得到晶體硝酸銀．
（3）制取硝酸銀放出的尾氣的主要成分應(yīng)該是NO，NO₂（填化學(xué)式，下同），該尾氣通常用NaOH溶液吸收，制得兩種化工原料分別是NaNO₂、NaNO₃．
（4）運(yùn)用所學(xué)知識(shí)，設(shè)計(jì)從析出AgNO₃的母液里回收銀的最經(jīng)濟(jì)而又不造成環(huán)境污染的方案：AgNO₃+NaCl=AgCl↓+NaNO₃，2AgCl$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$2Ag+Cl₂↑，Cl₂+2NaOH=NaCl+NaClO+H₂O（用化學(xué)方程式表示）．

5．現(xiàn)有CaCO₃、BaCO₃的混合礦石粉末，為了制得純凈的CaCO₃和純凈BaCO₃，從有關(guān)資料中查得有關(guān)溶解度數(shù)據(jù)和工藝流程如下：

	0℃	50℃	80℃
Ca（OH）2	0.173g	0.13g	0.094g
Ba（OH）2•8H2O	1.64g	13.2g	101.4g

（1）將礦粉變?yōu)镃aO、BaO的混合物通常采用焦炭作為能源，從經(jīng)濟(jì)效益的角度考慮，除焦炭?jī)r(jià)格便宜意外，還有一個(gè)重要原因是利用焦炭燃燒產(chǎn)生的高溫使礦石分解，有關(guān)反應(yīng)為C+O₂$\frac{\underline{\;點(diǎn)燃\;}}{\;}$CO₂、CaCO₃$\frac{\underline{\;高溫\;}}{\;}$CaO+CO₂↑、BaCO₃$\frac{\underline{\;高溫\;}}{\;}$BaO+CO₂↑，上述反應(yīng)生成的二氧化碳經(jīng)凈化后，可用作制取純凈CaCO₃、BaCO₃的原料．
（2）試劑a是水（填名稱），操作Ⅰ的具體操作過(guò)程是將混合液升溫至80℃，析出Ca（OH）₂，過(guò)濾得到Ca（OH）₂固體和Ba（OH）₂溶液．
（3）試劑b與試劑c是否是同一物質(zhì)？否（填“是”或“否”），寫(xiě)出加入試劑c后發(fā)生反應(yīng)的離子方程式：CO₂+Ba²⁺+2OH^-=BaCO₃↓+H₂O．

4．下列實(shí)驗(yàn)描述，不正確的是（　　）

	A．	同樣是在氯氣中點(diǎn)燃，鐵少量生成的是氯化鐵，過(guò)量時(shí)則生成氯化亞鐵
	B．	同樣是試紙檢測(cè)，檢驗(yàn)氣體需要潤(rùn)濕，檢驗(yàn)溶液時(shí)則一般不能潤(rùn)濕
	C．	同樣是配制溶液，一定質(zhì)量分?jǐn)?shù)的溶液配制使用燒杯，而一定物質(zhì)的量濃度的溶液配制則還需要容量瓶
	D．	同樣是濃溶液（設(shè)其質(zhì)量分?jǐn)?shù)為ω ）與水等體積混合，所得硫酸的濃度大于 0.5ω，氨水的則小于 0.5ω