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(10分) (CN)2被稱為擬鹵素,它的陰離子CN- 作為配體形成的配合物有重要用途。

(1)  HgCl2 和Hg(CN)2反應(yīng)可制得 (CN)2, 寫出反應(yīng)方程式。                  

(2)  畫出CN-、(CN)2的路易斯結(jié)構(gòu)式。                                      

(3)  寫出(CN)2 (g) 在O2 (g) 中燃燒的反應(yīng)方程式。                              

(4)  298 K下,(CN)2 (g) 的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒熱為 -1095 kJ mol-1,C2H2 (g) 的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒熱為 -1300 kJ mol-1,C2H2 (g) 的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓為227 kJ mol-1,H2O (l) 的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓為 -286 kJ mol-1,計(jì)算 (CN)2 (g) 的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓。         

(5)  (CN)2在300~500 oC形成具有一維雙鏈結(jié)構(gòu)的聚合物,畫出該聚合物的結(jié)構(gòu)。

(6)  電鍍廠向含氰化物的電鍍廢液中加入漂白粉以消除有毒的CN-,寫出化學(xué)方程式(漂白粉用ClO-表示)。

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(4分)甲醛是一種重要的化工產(chǎn)品,可利用甲醇脫氫制備,反應(yīng)式如下:

CH3OH(g)   CH2O(g) + H2(g)  = 84.2 kJ mol-1    (1)

向體系中通入空氣,通過以下反應(yīng)提供反應(yīng)(1) 所需熱量:

    H2(g) + ?O2(g)    H2O(g)      =241.8 kJ mol-1   (2)

要使反應(yīng)溫度維持在700?C,計(jì)算進(jìn)料中甲醇與空氣的摩爾數(shù)之比。已知空氣中氧氣的體積分?jǐn)?shù)為0.20。

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(5分)化合物X是產(chǎn)量大、應(yīng)用廣的二元化合物,大量用作漂白劑、飲水處理劑、消毒劑等。年產(chǎn)量達(dá)300萬噸的氯酸鈉是生產(chǎn)X的原料,92%用于生產(chǎn)X―在酸性水溶液中用鹽酸、二氧化硫或草酸還原。此外,將亞氯酸鈉固體裝柱,通入用空氣稀釋的氯氣氧化,也可生產(chǎn)X。X有極性和順磁性,不形成二聚體,在堿性溶液里可發(fā)生歧化反應(yīng)。

(1) 寫出X的分子式和共軛π鍵()。

(2) 分別寫出上述用草酸還原和用氯氣氧化生產(chǎn)X的反應(yīng)方程式。

(3) 寫出上述X歧化反應(yīng)的化學(xué)方程式。

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X和Y在周期表中相鄰。CaCO3與X的單質(zhì)高溫反應(yīng),生成化合物B和一種氣態(tài)氧化物;B與Y的單質(zhì)反應(yīng)生成化合物C和X的單質(zhì);B水解生成D;C水解生成E,E水解生成尿素。確定B、C、D、E、X和Y。                     

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取質(zhì)量相等的2份PbSO4 (難溶物)粉末,分別加入HNO3 ( 3 mol L-1) 和HClO4 ( 3 mol L-1),充分混合,PbSO4在HNO3 能全溶,而在HClO4中不能全溶。簡(jiǎn)要解釋PbSO4在HNO3中溶解的原因。

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CaSO4 • 2H2O微溶于水,但在HNO3 ( 1 mol L-1)、HClO4 ( 1 mol L-1)中可溶。寫出能夠解釋CaSO4在酸中溶解的反應(yīng)方程式。

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 Na2[Fe(CN)5(NO)]的磁矩為零,給出鐵原子的氧化態(tài)。Na2[Fe(CN)5(NO)]是鑒定S2-的試劑,二者反應(yīng)得到紫色溶液,寫出鑒定反應(yīng)的離子方程式。

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氨和三氧化硫反應(yīng)得到一種晶體,熔點(diǎn)205oC,不含結(jié)晶水。晶體中的分子有一個(gè)三重旋轉(zhuǎn)軸,有極性。畫出這種分子的結(jié)構(gòu)式,標(biāo)出正負(fù)極。

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EDTA是乙二胺四乙酸的英文名稱的縮寫,市售試劑是其二水合二鈉鹽。

(1)       畫出EDTA二鈉鹽水溶液中濃度最高的陰離子的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。

  (2) Ca(EDTA)2-溶液可用于靜脈點(diǎn)滴以排除體內(nèi)的鉛。寫出這個(gè)排鉛反應(yīng)的化學(xué)方程式(用Pb2+ 表示鉛)。

        (3)能否用EDTA二鈉鹽溶液代替Ca(EDTA)2-溶液排鉛?為什么?

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單質(zhì)A與氟以19的摩爾比在室溫、高壓(約為一兆帕)下混合、加熱到900℃時(shí)有三種化合物B、C和D形成,其摩爾質(zhì)量遞增。它們都是熔點(diǎn)低于150℃的晶體。測(cè)得C中含氟量為36.7%(重量)、D中含氟量為46.5%(重量)。用無水氟磺酸在-75℃處理B時(shí),形成化合物E和HF。E為晶體,在0℃時(shí)可穩(wěn)定數(shù)周,但在室溫只要幾天就分解了。

1.通過計(jì)算或討論,確定X的元素符號(hào);

2.寫出B、C、D的化學(xué)式和E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

3.根據(jù)價(jià)電子層電子互斥理論(VSEPR),B和C分子的幾何構(gòu)型各是什么?

4.使開始得到的B、C和D的混合物水解。B水解時(shí)放出A和O2,并且形成氟化氫水溶液。C水解時(shí)放出A和O2(摩爾比為43),并形成含有氧化物AO3和氟化氫的水溶液。D水解沒有氣體放出。寫出三水解作用的反應(yīng)方程式。

5.AO3具有強(qiáng)氧化性,可以將Mn2氧化為KMnO4,寫出離子反應(yīng)方程式。

6.把B、C、D混合物完全水解以測(cè)定組成。用水處理一份混合物樣品時(shí),放出60.2mL氣體(在290K和100kPa下測(cè)定的),這一氣體中含有O2 40.0%(體積)。用0.100mol/L FeSO4水溶液滴定以測(cè)定水中AO3含量,共用36.0mL FeSO4溶液。計(jì)算原始B、C、D混合物的物質(zhì)的量之比。

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